поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 5217.12.2007 В сегодняшнем выпуске дайджеста: получение реакционноспособных полимеров с помощью обратимой реакции Дильса-Альдера; агрегация комплексов рения эффективно испускает свет в видимой области; органокатализируемое алкилирование с помощью солей трехфторборной кислоты; превращения ненасыщенных серосодержащих краун-эфиров и энантиоселекстивное присоединение нитрометана к альфа-кетоэфирам. Реакционноспособные группы, находящиеся в боковых ответвлениях полимерной цепи могут оказаться весьма полезными для получения высокофункционализированных материалов, однако синтез таких материалов представляет собой непростую задачу, так как реакционноспособные группы не должны менять структуру в процессе полимеризации. Диспинар (T. Dispinar) и соавторы из Университета Богазичи (Стамбул) сообщают о получении функционализированных метилакрилатных полимеров, содержащих высокореакционноспособные малеинимидные боковые фрагменты. [1]. Для получения защищенного малеинового ангидрида 1 исследователи использовали реакцию Дильса-Альдера малеинового ангидрида и фурана. Взаимодействие 1 с 3-амино-1-пропанолом, а затем с хлорангидридом метакриловой кислоты позволяет получить мономер 2. Рисунок из J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2007, 45, 4545 Соединение2 может вступить в реакцию сополимеризации в условиях радикального инициирования, образуя полимер, содержащий в боковых звеньях малеимидные фрагменты. Нагревание полимера до 125˚C способствует реакции элиминирования фурана, после чего полученный сополимер может быть функционализирован за счет реакций присоединения к двойной связи малеинимидного фрагмента. Агрегация люминесцирующих молекул обычно приводи к гашению их излучения. Тем не менее, за последние годы исследователи обнаружили несколько красителей, проявляющих обратный эффект – агрегационно-инициируемое излучение [aggregation-induced emission (AIE)]. Этот эффект приводит к проявлению люминесценции в результате агрегации люминесцентно инертных молекул. До настоящего времени эффект AIE проявлялся только для органических соединений. Лю с соавторами из Тайваня и Индии достигли существенного прогресса в изучении эффекта AIE – они наблюдали проявление AIE комплексами переходных металлов [2]. Рисунок из J. Phys. Chem. A 2007, 111, 10953 Изученные комплексы представляют собой ренийорганические красители, обладающие прямоугольной структурой. (1–3). При полном растворении этих соединений растворы не излучают, однако, будучи растворенными в умеренно растворяющих растворителях, они образуют люминесцентные супрамолекулярные агрегаты. Например, квантовый выход фотолюминесценции комплекса 3 в MeCN низок, при переносе в смесь 9:1 H2O–MeCN квантовый выход увеличивается в 20 раз. Сандра Ли (Sandra Lee) и Дэвид МакМиллан (W. C. MacMillan) из Принстоновского Университета впервые приводят пример использования солей винильных и гетероарильных производных трифторборной кислоты в качестве субстратов для реакций присоединения. [3]. Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 129 (50), 15438 Использование иминиевого катализатора, понижающего уровень НСМО позволило осуществить регио- и энантиоселективное 1,4-присоединение солей трифторборной кислоты к альфа,бета-ненасыщенным альдегидам. Солянокислый имидазолидинон катализирует присоединение различных производных BF3, содержащих винильные и арильные фрагменты к широкому кругу еналей. Нобумаса Камигата (Nobumasa Kamigata) с соавторами из Университета Токио описывает химические превращения ненасыщенных серосодержащх краун-эфиров [4]. Рисунок из J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701757s Ненасыщенные 15-, 18- и 21-членные тиокраунэфиры в реакции с м-хлорбензойной кислотой (m-CPBA) окисляются до сульфоксидов. Реакция с t-BuOCl при –20 градусах Цельсия также приводит к образованию сульфокксидов, при комнатной температуре ее продуктами являются продукты цис-транс изомеризации исходных соединений. Продукты цис-транс изомеризации тиакраунов могут также быть получены в результате фотохимической реакции или в результате взаимодействия с N-хлорсукцинимидом (NCS) и N-хлорфталимидом (NCP). Кроме продукта изомеризации NBS и NBP позволяют получить ацеталь. Хосе Педро (José R. Pedro) с соавторами из Университета Валенсии описывают реакцию присоединения нитрометана к альфа-кетоэфирам [5]. Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2008, DOI: 10.1039/b716446g Комплекс меди и хирального иминопиридина, получаемого в результате простой реакции (R)-(–)-фенхона [(R)-(–)-fenchone] и пиколинамина катализирует энантиоселективную реакцию Генри (нитроальдольная конденсация) нитрометана с альфа-кетоэфирами. Для представительного ряда альфа-кетоэфиров, имеющих в своей структуре ароматические, алкильные или алкенильные группы, наблюдаются хорошие выходы и хорошая энантиоселективность. Источники: [1] . Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2007, 45, 4545; [2] J. Phys. Chem. A 2007, 111, 10953; [3] J. Am. Chem. Soc., 129 (50), 15438; [4] J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701757s; [5] Org. Biomol. Chem., 2008, DOI: 10.1039/b716446g метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #физическая химия, #элементоорганическая химия Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 52" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году Подписка на новости
Новости компаний
07.08.24
|
Самарская область
Все новости
Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии Подписка на новости
|