Потенциометричекое изучение комплексных соединений

[nifedipin]

Коллеги, подскажите пожалуйста,

какие потенциометрические методы изучения комплексных соединений и расчёта константы их устойчивости Вы знаете?

И где можно найте описание этих методов и расчётов к ним?

[MONSTA]

Почитать:

1) Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе. М.: Иностранная литература, 1961 - классический метод Бьеррума (графический)

2)Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М. Мир. 1965. - книжечка понятно написанная, но порядком устаревшая. Основной упор делается на обработку экспериментальных данных графическими методами (в основном - метод рабочих кривых). Если это надо не для практического использования, а для написания реферата и т.п., как раз самое то.

3) Если надо по компьютерным методам обработки результатов, надо искать статейки, которые писали Lars Gunnar Sillén и его сотрудники. Они обрабатывали данные по комплексообразованию с помощью программы Letagrop - были отдельные варианты для потенциометрии и спектрофотометрии.

4) Для комплекта: Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.; Мир, 1989.

[nifedipin]

У меня есть:
1. "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" (Россотти и Россоти) 1965
2. "Химия равновесий реакций комплексообразования" (Бек) 1973
3. "Ионные равновесия" (Батлер) 1973

но там реальных методик нет, если я не ошибаюсь, нашёл статью "Structure and Behavior of Organic Analytical Reagents. I. The Calvin-Bjerrum Method for Determination of Chelate Stability" BY HENRY FREISER, ROBERT G. CHARLES AND W. DWIGHT JOHNSTON, теперь читаю-вникаю

MONSTA, а где можно электронный вариант книжек, о которых Вы упоминали можно взять и программу Legagrop? или может кто знает?

[MONSTA]

C Letagrop сложно, она опубликована давно в шведском журнале (но на инглише), а написана вообще на ALGOL-60:

L.G. Sillen, P. Brauner, and R. Whiteker. LETAGROP: Applications to Potentiometric Titrations. Arkiv Kemi, pages 365--376, 1969.

- и былo там еще несколько публикаций с развитием этой программы. По сути дела, там вся фишка в том, как связать наблюдаемые параметры раствора (рН или оптическую плотность) с концентрациями различных сосуществующих комплексов в растворе. А дальше эта задача формулируется как отыскание неизвестных параметров (т.е. констант устойчивости) и решается обычными методами математической оптимизации. Если правильно составить исходные уравнения (на основе уравнений материального баланса), то решить их можно хоть в Экселе, с помощью надстройки "поиск решения".

В принципе, народ пользуется и другими программами (в принципе, составить по образцу Летагропа не так сложно), но, насколько я знаю, в открытом виде больше никто свои программы не публиковал.

На счет конкретных методик - это уже сложнее. Если, к примеру, используется рН-метрия (скажем, смесь металла и слабой кислоты-комплексообразователя титруют щелочью), это самый тяжелый вариант, поскольку раствор щелочи хватает углекислый газ из воздуха и вымывает кремниевую кислоту из стекла. И с этим практически невозможно бороться, можно только сводить к разумному минимуму. В общем, лучше методику смотреть по статьям, в которых изучались похожие системы, потому что может быть очень много разных неочевидных нюансов, неучет которых может свести всю работу на нет.

ЗЫ: Нашел упоминание про некую программу C-Letagrop, автор Osthols, 1994. Судя по всему, это Letagrop, переписанный на С.