Na2[PdCl4]

[Четвёртый]

Подскажите, может кто сам делал, точную и воспроизводимую методику. Везде просто пишут кипятили смесь NaCl и PdCl2. А сколько кипятили? Я вот попробовал: через час ещё остаётся осадок исходных, а через пять кажется уже выпадает металлический палладий.

[Findarato Ingoldo]

А NaCl - критично?
Делал с хлоридом калия, кипятил в спирте около 2 часов получалось 87% (правда было давно). Хорошие (и делаемые) методики описаны в

Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. – М.: Наука, 1988. – 285 с.

[amik]

Безводный PdCl2 трудно растворим в чистой воде без подкисления HCl. Вывод: нужно добавить несколько капель солянки

[Четвёртый]

Делал так:0.5 ммоль хлорида палладия (88 мг) и 1 ммоль хлорида натрия (59 мг) кипятил в 15 мл 96% этанола. Вроде должно всё получаться, метода простая..но пока не получается. Смущает что выпадает палладий, его там этанол чтоли восстанавливает? Думаю что посовету amik надо добавить солянки. Потом я собираюсь полученный раствор тетрахлорпалладата натрия использовать для получения хелатов с азотсодержащими лигандами. А нельзя ли предварительно не получая его, сделать хелат в одной колбе из исходного лиганда и хлоридов натрия и палладия?

[amik]

Посоветовал бы к смеси навесок PdCl2 и NaCl добавить каплю солянки, 0.5-1.0 кубика воды, аккуратно погреть до растворения и уже потом добавлять спирт. Вода в систему так или иначе поступает со спиртом, если он не абсолютирован.
Палладий охотно восстанавливается при нагревании в органике, а уж спиртом

[Lexx]

Давно делал, но помню, что солянку капал. И брал водный спирт.
На счет хелатов... Тут ситуация сложная. С одной стороны, если ваш лиганд заместит 2 атома хлора, то формально получите коплекс с дихлоридом палладия. Но использование в качестве исходника дихлорида скорее всего заметно замедлит реакцию, скажется на выходе не в лучшую сторону, и может выкинуть разные неожиданные вещи Можете получить не мономерный комплекс, например. А вообще, мне перетиранием дихлорида палладия с твердым и жидкими лигандами удавалось получать комплексы, которые упорно не хотели получаться в растворах.
Если говорить о получении тетрахлорпалладата натрия и его вовлечении в реакцию без выделения, то это вполне возможно, но выходы обычно ниже

[deWilD]

А так ли необходим анион [PdCl4]2- для получения ваших комплексов? PdCl2 образует комплексы с такими растворилелями, как ацетонитрил и бензонитрил. Если ваши хелатирующие лиганды хорошо растворимы в органике, то, на мой взгляд, нет необходимости переводить PdCl2 в Na2PdCl4. Можно просто добавить раствор одного к раствору другого.

[mitsu]

на мой взгляд, нет необходимости переводить PdCl2 в Na2PdCl4. Можно просто добавить раствор одного к раствору другого.

Вы наверное никогда не имели дела с PdCl2. Oн не слишком хорошо растворим в чем бы то ни было, поскольку является полимером. Поэтому переводить его в некий мономерный исходник совершенно необходимо, хотя я и вправду не стал бы изолировать Na2PdCl4, а сделал бы, скажем, Pd(cod)Cl2.

[Сержл]

Вы наверное никогда не имели дела с PdCl2. Oн не слишком хорошо растворим в чем бы то ни было, поскольку является полимером.

В уксусе с водой растворяется за час (при нагреве). По методе, Брауера смотрели?

[mitsu]

Понятно, что <почти> любой хорошо координирующий расторитель в итоге РdCl2 растворит. А Рd(cod)Cl2 делается примерно за 20-30 минут от начала до конца.

[VOVAN CIR]

с LiCl должно лучше вариться...

[Четвёртый]

Спасибо всем за помощь! Удалось всё-таки сделать всё прилично. Заменил этанол на метанол (за счёт меньшей т.кип. не происходит восстановления до палладия), взял вместо 15 мл 25 мл растворителя и небольшой избыток хлорида палладия (т.к. он стоит ещё с советских времён и его качество уже не то), время реакции сократил до 30 мин. Раствор отфильтровал от нерасворяющейся мути и после использовал без выделения.