Изоморфизм и органика

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Сб мар 14, 2009 2:54 am

Салют всем! :)
Известно, что изоморфизм это способность сходных по составу веществ образовывать смешанные кристаллы, представляющие собой твёрдые растворы замещения.
Известно ли подобное явление, когда в кристаллическую решётку неорганической соли внедряются органические молекулы? Например, замещённые аммонии R4N+ или что-то подобное? Интересует не комплексообразование, а именно "легирование" кристалла органическим компонентом :)
Спасибо за внимание :wink:
P.S. Тему разместил в неорганике, хотя можно было в физхимии, наверное.
Всяко бывает...

Аватара пользователя
ИСН
Робин Гуд
Сообщения: 8535
Зарегистрирован: Пт окт 10, 2003 5:32 pm
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение ИСН » Пт мар 20, 2009 9:25 pm

У алкиламмониев размер нехороший (в отличие от простого аммония), но они, пожалуй, куда-нибудь что-нибудь могли бы.
Нейтральные-то точно нет. Там силы совсем иного порядка. Это как в гире из литого чугуна найти случайно заделанную живую мышь. Нет; только сольваты (которые, как я понял, Вам мимо кассы) и равнодушные цеолиты – в них что ни напихай, всё пофиг.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Пт мар 20, 2009 10:37 pm

Спасибо за мнение :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Ср мар 25, 2009 12:01 pm

Formalinum писал(а): Известно ли подобное явление, когда в кристаллическую решётку неорганической соли внедряются органические молекулы? ...
Для "изоморфного замещения" необходимо равенство размеров, подобие формы и распределения электростатического потенциала вблизи частицы (если она не точечная). NR4+ кроме R=H, и возможно Me, слишком специфичны по этим параметрам (в первую очередь величиной), чтобы такое "изоморфное замещение" было типичным.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Ср мар 25, 2009 1:13 pm

IB писал(а):чтобы такое "изоморфное замещение" было типичным.
В общем, смешанных кристаллов, типа квасцов, не ожидаем? :wink:
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Ср мар 25, 2009 10:41 pm

Formalinum писал(а):
IB писал(а):чтобы такое "изоморфное замещение" было типичным.
В общем, смешанных кристаллов, типа квасцов, не ожидаем? :wink:
Вы сначала представьте ряды ионов с которыми вы ожидаете "изоморфное замещение", представители которых хотя-бы более менее соответствовали приведенным критериям "эквивалентности". Тогда и будем разбираться. А так, чтоб менять калий на тетрабутиламмоний или на тетрафенилфосфоний - так тут я вас однозначно вынужден огорчить :wink:

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Ср мар 25, 2009 11:12 pm

IB писал(а): А так, чтоб менять калий на тетрабутиламмоний или на тетрафенилфосфоний - так тут я вас однозначно вынужден огорчить :wink:
Получил я как-то оранжевый гипс, красный органический амин выцыганить из него так и не удалось. С тех пор спать не могу :lol:
Мучает вопрос - что это было? :mrgreen:

P.S. Получилось некое "соосаждение" кальция и амина из серной кислоты в смешанный гипс :)
Ну не мог же амин застрять в решётке гипса? Вот и спросил :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Ср мар 25, 2009 11:20 pm

Formalinum писал(а): Ну не мог же амин застрять в решётке гипса? Вот и спросил :)
Не мог, конечно. А двойную соль с другой структурой образовать в принципе мог, вот только это маловероятно. Амин (скорее его сульфат) был банально захвачен гипсом во время быстрой кристаллизации.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Ср мар 25, 2009 11:50 pm

IB писал(а): Амин (скорее его сульфат) был банально захвачен гипсом во время быстрой кристаллизации.
Тонкое растирание с последующей отмывкой не помогают :)
Амин малоосновный - полиядерный с нитрогруппами. Потому может и не сульфат... Не знаю - то, что отделилось сразу, было свободным основанием. А то, что сразу не отделилось, не отделяется вообще :lol:
Возможно, гипс обладает некими обволакивающими свойствами с образованием микрополостей, в которых амин и застрял :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Чт мар 26, 2009 12:05 am

Любой осадок при быстром осаждении захватывает с собой среду. Осаждение велось в кислой среде, а амин, пусть и слабоосновный, захватывался тем более. Если сам амин (судя по всему очень вероятно), или его сульфат относительно плохо растворимы в воде, то ситуация тем более понятна.

А чем вы промывали растёртый гипс ?

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Iskander » Чт мар 26, 2009 1:12 pm

Это явление называется окклюзия

Часто проявляется если осаждение проводится очень быстро. Захватывается среда и её потом фиг выцарапаешь. Только если проводить медленную перекристаллиацию.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Чт мар 26, 2009 2:49 pm

IB писал(а):А чем вы промывали растёртый гипс ?
Амин прекрасно растворим в хлороформе - на него сперва и налегали :)
А потом уже всем подряд :mrgreen:
Iskander писал(а): Только если проводить медленную перекристаллиацию.
Вы угадали. Валялся этот кусок гипса полтора года. А тут снова увидел его - из гипсового монолита торчат великолепные большие тёмно-красные кристаллы с двухрублёвую монету размером каждый. Правда гипс остался оранжевым.
Потому история вспомнилась, возник этот вопрос про легирование :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Пт мар 27, 2009 1:15 am

Formalinum писал(а): Амин прекрасно растворим в хлороформе - на него сперва и налегали :)
Я подозревал что-то в этом духе - думаю, что это вариант не лучший; хлороформ явно не очень хорошо смачивает дигидрат сульфата кальция. Если бы вы подсушили в вакууме гипс до полугидрата, растёрли бы до мелкого порошка и покипятили бы в спирте, то результат был бы лучше; впрочем, полного извлечения и в этом случае ожидать не стоило бы. Как уже сказал Iskander, для этого гипс нужно было бы растворить полностью.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Пт мар 27, 2009 1:37 am

IB писал(а):Я подозревал что-то в этом духе - думаю, что это вариант не лучший; хлороформ явно не очень хорошо смачивает дигидрат сульфата кальция.
Дело в том, что после хлороформа пробовали буквально во всём, что оказалось под рукой :)

Но на окклюзию действительно похоже :)

А не могло получиться так, что часть воды из структуры гипса заместилась амином?
Всяко бывает...

Аватара пользователя
IB
Сообщения: 3098
Зарегистрирован: Ср июл 25, 2007 9:12 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение IB » Пт мар 27, 2009 1:56 am

Кальций "жёсткий" катион, и воду любит больше. То что вы наблюдали, видимо действительно окклюзия.

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Любитель_Манниха » Пт мар 27, 2009 8:48 pm

Formalinum, а не могла из амина получиться в мааасенькой концентрации некая смола-краситель с большими молекулами, которая и "застряла в гипсе"? :shuffle:
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Сб мар 28, 2009 1:25 am

Любитель_Манниха писал(а):некая смола-краситель с большими молекулами, которая и "застряла в гипсе"? :shuffle:
Хм... Да вроде нечему там полимеризоваться было...
Такая вполне дубовая ароматика :mrgreen:
Да и кристаллы для полимера ну слишком уж хороши собой :wink:
Всяко бывает...

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Любитель_Манниха » Сб мар 28, 2009 2:33 am

Ну, кристаллы-то гипсовые :D А в них микропримесь красителя. А растворитель хоть окрашивался?
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Formalinum » Сб мар 28, 2009 12:31 pm

Любитель_Манниха писал(а):А растворитель хоть окрашивался?
:lol: :lol: :lol: Неа - в том-то и дело :lol: :lol: :lol:
Всяко бывает...

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Изоморфизм и органика

Сообщение Любитель_Манниха » Сб мар 28, 2009 1:01 pm

Тащите на рентген и ждите нобелевки :D
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей