Диссоциация брома на радикалы

[Phobos]

Происходит ли такая радикальная диссоциация под влиянием обычной перекиси водорода? Почему везде в учебниках пишут лишь об "органических пероксидах"?

[chemist-s]

Если Н2О2 растворима в вашей реакционной среде и температура чуть выше т. разложения, то почему бы и нет? Просто всегда бромируют гидрофобную органику в гидрофобной среде, в которой Н2О2 нерастворима, поэтому и используют растворимые в ней органические пероксиды.

[Phobos]

Как бы не вижу препятствий проводить подобные броминации в метаноле/этаноле. Но не делают. Видимо, есть причина.

[chemist-s]

Думаю, стоит попробовать, т.к. а приори неизвестно что идет быстрее - целевое бромирование или окисление спирта.

[Droog_Andrey]

По ходу, бром окисляет обычную перекись заметно быстрее, чем органичекие пероксиды...

[Phobos]

В процессах нередко для лучшей утилизации окисляют перекисью выделяющийся HBr обратно в бром, так что вроде бром перекись не должен окислять.

[amik]

ИМХО зависит от кислотности среды. В сильнокислой перекись окисляет бромид, а ближе к нейтральной - наоборот

[Phobos]

Ну, значит получается, что реакцию окисления HBr в водном растворе просто нельзя довести до полной конверсии - как только pH начнет подниматься (а это уже очень небольшие количества оставшегося HBr), реакция остановится и наступит равновесие.

[amik]

Коллега Phobos, Вы можете сами легко убедиться, смешав растворы KBr и H2O2.
Давным-давно наблюдал это на технологической практике в студенческие годы, когда на производстве реактивного и фармакопейного бромида калия в качестве восстановителя использовали перекись. Система там была, конечно, более сложная, иногда зашкаливавшая в щелочную область, где уже появлялся бромат (KBrO3), но осадочек остался.

[anatoliy]

Как бы не вижу препятствий проводить подобные броминации в метаноле/этаноле. Но не делают. Видимо, есть причина.

В спиртах радикал "гасится". Получается гипохлорит, гипобромид, а дальше ионный механизм.
По ионному механизму приведу пример.
Бромирование бутанона. В метаноле бромирование идет по концевой СН3, в CCl4-по метиленовой группе. Но здесь ионный механизм. Эффект растворителя.
Впрочем, это мои мысли, могу ошибаться. Поправьте, пожалуйста.