Соединения ICl с хлоридами металлов

[Cooper]

Монохлорид йода образует с хлоридами алюминия и щелочных металлов соединения:

1) 2ICl + AlCl₃ = [I₂Cl]⁺(AlCl₄)^-
2) ICl + MeCl = Me⁺[ICl₂]^-

Так вот, не могу нигде найти описания свойств этих комплексных соединений. Нашел только температуру плавления [I₂Cl]⁺(AlCl₄)^- (53°C).

Посоветуйте пожалуйста источники (лучше со ссылкой) где эти соединения описывались бы или дайте информацию здесь. Заранее благодарен.

[Лечащий Врач]

Хорошим началом для поисков будут статьи с описанием структур этих соединений (потому что там данные заведомо достоверны):

The crystal structure of ISbCl₈ and IAlCl₆:

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1107/S0365110X5900247X

The crystal structures of KICl₂ and KICl₂*H₂O

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1107/S0567740873006187

Часть свойств там описана, а дальше можно пойти по ссылкам.

У меня доступа к этим статьям нет, но я думаю, на форуме Вы эту проблему решите

[Cooper]

Спасибо за помощь. Правда в первой статье речь не о том веществе, там о [ICl₂]⁺(AlCl₄)^- а мне бы о [I₂Cl]⁺(AlCl₄)^- узнать побольше. А с KICl2 направление, я надеюсь, верное. Еще раз спасибо.

[Лечащий Врач]

мне бы о [I₂Cl]⁺(AlCl₄)^- узнать побольше.

Структура его, по крайней мере, неизвестна — за это я могу ручаться Есть структура [I₃Cl₂]⁺(AlCl₄)^-:

Title Interhalogen-Kationen: Darstellung und Kristallstrukturen (143 K) von
I3 Cl2 Sb Cl6, I3 Cl2 Al Cl4 und I3 Br2 Sb Cl6
Author(s) Pohl, S.;Saak, W.
Reference Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B. Anorganische Chemie, Organische Chemie (1981), 36, 283-288

А если структуры нет, то, значит, и вещества нет — по крайней мере, для такой экзотики. Все остальное - домыслы. И как Вы вообще представляете себе частицу I₂Cl? Я думаю, Ваш клиент на самом деле как раз по ссылке выше, жаль, что ее нет в онлайне.

[Cooper]

Уважаемый Л.В.,

Получается не так просто, как казалось, с этим [I₂Cl]⁺(AlCl₄)^-. Придумал его не сам, а честно списал с русского перевода Гринвуда (т.2 с. 174) - источник вроде авторитетный. Оттуда вопросы и появились. И структуры этого катиона представить себе не могу.
После Вашего последнего сообщения полистал еще литературу которую в интернете на эту тему нашел. Так вот, действительно, в некоторых источниках, например в Chemistry of interhalogen compounds, P.B. Saxena (http://www.worldcat.org/title/chemistry ... 2/viewport), нет никаких упоминаний о катионе [I₂Cl]⁺. Правда и о взаимодействии монохлорида йода с хлоридом алюминия тоже умалчивается. Что интересно, существует две трактовки в истории с ICl. В принципе они различаются тем, что Saxena показывает диссоциацию ICl идущую по пути где образуется свободный катион I⁺ (2ICl = I⁺ + ICl₂^-). При этом он на неоднократных примерах доказывает существование катиона I⁺. Гринвуд и другие о нем либо совсем всколзь, либо отрицают возможность существования I⁺ в несольватированном виде и диссоциацию представляют: 3ICl = I₂Cl⁺ + ICl₂^-. Кто прав?

Мне теория с наличием свободного катиона I⁺ больше по душе - так проще получается в моих раскладках с ICl. Но тогда возникает вопрос, а существует ли соединение I⁺AlCl₄^-. Acta Crystallographica о нем умалчивает. Опять вопросик получается. А мне надо бы разобраться в этих вопросах перед тем как ставить эксперименты.

У меня по этому поводу возникла одна смутная догадка - может разница между I⁺ и I₂Cl⁺ такая же ка и между H⁺ и H₃О⁺ в истории с водой?

Заранее признателен за помощь в разьяснении этих вопросов.

[Лечащий Врач]

Учебники, даже уважаемые, не могут служить источником информации о строении конкретных веществ, потому что им нужно выстраивать концепцию, и без кристаллической структуры они могут просто придумывать то, что в эту самую концепцию лучше ложится.

Всего в неорганическом банке структурных данных (в который попадают ВСЕ опубликованные неорганические кристаллические структуры) есть ровно две структуры, отвечающие составу I_xAl_yCl_z. Ссылки на обе я тут уже привел.

Я думаю, что Ваша аналогия между I⁺ и H⁺ совершенно верна. Просто нужно пойти с ней несколько дальше: насколько говорит мой опыт, частицу H₃O+ в кристалле тоже можно встретить крайне редко, зато H₂O-H-O₂H (H₅O₂) или, напр, HSO₃-H-O₂H сравнительно распространены. В таком случае, I₃Cl₂ выступает как раз аналогом H₅O₂, даже построена она в некотором роде похоже: Cl-I-I-I-Cl. И как раз ее мы в кристалле и наблюдаем.

[Cooper]

С учебниками скорее беда в том, что они отражают некое среднее мнение на период написания в некоторых не до конца изученных вопросах. Так и получилось и с пресловутым катионом I2Cl+. Гринвуд (книга написана в 1997) смело утверждая о существовании I2Cl+ в твердых веществах приводит и факт существования I3Cl2+. Сомнения в наличии I2Cl+ в кристаллических структурах начало закрадываться в начале 80-х и кралось тихо-тихо так что к 2000-ным годам (Saxena и др.) утвердились факты существования в кристаллической форме только I3Cl2+ и в расплаве ICl катиона I+, раньше утверждалось об отсутствии последнего и приводился I2Cl+.


Теперь о свойствах MeICl2. Статью, с которой вы посоветовали начать, где о структуре KICl2, добрые люди выложили здесь же на форуме (http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 43&t=49775). Только в ней ни слова об элементарных свойствах, которые меня интересуют. А мне интересны то только температуры плавления, кипения/возгонки/разложения, расворимость в наиболее распространенных растворителях, термодинамические данные. Есть основания пологать, что подобные данные в первоисточниках, которых в сети нет, а просить людей сканировать источники вековой давности может быть не самая лучшая идея. Неужели ни у кого из форумчан нет более обширного справочника где эти данные есть? Или хотя бы название или ссылку справочника где их найти можно. Та же мысль и по поводу свойств [I3Cl2]+(AlCl4)-.

[suprachemister]

SciF1nder в помощь