Вольфрамат натрия из вольфрамового ангидрида

[radical]

Есть ли способ перевести в вольфрамат WO₃ без сплавления и других зверских операций?
А то даже старая вольфрамовая к-та растворяется в 20% щелочи при нагревании не полностью.

[amik]

Хммм Неоднократно доводилось делать вольфрамат натрия растворением оксида в щелочи и никогда проблем не возникало. 20% щелочь не крепковата ли будет? Концентрация Na2WO4 может оказать за пределом растворимости соли + она высаливается избытком щелочи.
Если остаток от растворения белый, то скорее всего причина именно в этом.

[radical]

20% щелочь не крепковата ли будет?

В Карякине смотрел методику, там растворяют избыток вольфрамовой в 20% щелочи. Там же написано про вольфрамовый ангидрид, что в щелочи растворим трудно/мало (не помню дословно)
У меня старая старинная вольфрамовая из банки 1962 года, грел до ~100град с мешалкой несколько часов, растворилось не полностью. Разбавлять тоже пробовал, осадок не растворяется полностью. Осадок бледно-желтый.
В принципе, есть и ангидрид, но его растворять в щелочи не пробовал, не добившись положительных результатов с кислотой

[amik]

Первый раз в жизни почитал эту методику с вольфрамовой кислотой из Карякина и она показалась несколько странной. Обычно на избытке H2WO4 с нагревом до насыщения раствора получают поливольфраматы, где Na2O:WO3<1. Что-то здесь не так.
Думаю с оксидом получится вернее, при 80-90^оС и маленьком избытке щелочи(2-3%) от стехиометрии должно раствориться достаточно быстро. Вольфрамовой кислотой потом удобно доводить рН до родной в этой системе восьмерки.

В принципе могу завтра проверить на своих реактивах и 20% растворе щелочи, но уверен, что сами справитесь

[radical]

Обычно на избытке H2WO4 с нагревом до насыщения раствора получают поливольфраматы, где Na2O:WO3<1. Что-то здесь не так.

Я подумал, что с помощью такого приема просто хотят избежать лишней щелочи в вольфрамате

В принципе могу завтра проверить на своих реактивах и 20% растворе щелочи, но уверен, что сами справитесь

ОК, попробую еще с оксидом.

[amik]

Я подумал, что с помощью такого приема просто хотят избежать лишней щелочи в вольфрамате

Все так, можно и оксидом довести до стехиометрии, но тогда осадка избыточного WO3 уже никак не избежать.
Если оксида чуть меньше стехиометрии, то растворение пройдет нацело, а это неплохое имхо подтверждение реакционноспособности WO3. Потом уже можно будет и дополнительно поиграться с соотношениями щелочь-оксид.

P.S. Перекаленный оксид вольфрама растворяется очень медленно. Один раз у нас, при прокалке паравольфрамата аммония до оксида, в печи отказала термопара, температура зашкалила (по косвенным признакам) за 1200 и такой оксид приобрел совершенно уникальные свойства. Он имел яркий лимонно-желтый цвет, в отличие от обычного 600-700-градусного не зеленел на свету и практически совершенно не растворялся в щелочи

[stallker]

При температуре выше 800 °C WO3 заметно возгоняется.

[antabu]

Однажды купили вольфрамовую кислоту - оказался ангидрид с небольшим содержанием воды. Растворял кипячением в растворе соды (взятом в стехиометрии для Na2WO4) несколько часов.

[amik]

При температуре выше 800 °C WO3 заметно возгоняется.

Ага, очень заметно При 1200^оС давление паров WO3 составляет 0,1 мм рт ст, вот это уже ощутимо. А ниже 1000, прикиньте сами, он практически нелетуч (1047^оС - 0,001мм)

[radical]

При температуре выше 800 °C WO3 заметно возгоняется.

Вы его с трехокисью молибдена не путаете?

[stallker]

От температуры прокаливания зависит размер частиц 42 страница.
http://portalnano.ru/files/411

[amik]

Файл не открывается
Да при чем здесь это вообще, рост размеров частиц(кристаллитов) оксидов, в первую очередь, связан с процессами твердофазной диффузии, а совсем не с давлением паров и газотранспортом.
Вещь и так достаточно интуитивно известная химикам: "выше прокалил - хуже растворил". Высокотемпературный оксид магния и тот становится нечитаемым кислотами

[stallker]

Вещь и так достаточно интуитивно известная химикам: "выше прокалил - хуже растворил".

Кратко и емко. Спасибо.

[Droog_Andrey]

температура зашкалила (по косвенным признакам) за 1200 и такой оксид приобрел совершенно уникальные свойства. Он имел яркий лимонно-желтый цвет, в отличие от обычного 600-700-градусного не зеленел на свету и практически совершенно не растворялся в щелочи

Может, там часть кислорода улетела? Электропроводность не проверяли тогда? А то всякие там вольфрамовые бронзы наводят на мысль.

[MONSTA]

Электропроводные оксиды вольфрама (нестехиометрические) обычно интенсивно синенькие.

[Droog_Andrey]

Хм, и правда. Их даже называют yellow oxide и blue oxide.

[amik]

Возвращаясь к исходному вопросу
Концентрация щелочи 20% (по Карякину) действительно избыточна, после насыщения оксидом вольфрама раствор практически пребывает на линии насыщения солью и уже при небольшом охлаждении начинается кристаллизация Na2WO4*2H2O.
Удобнее растворять в растворе щелочи несколько меньшей концентрации (15-17%) и потом уже упаривать.

[radical]

Вот забавно. Проверил на вольфрамовом ангидриде из другой банки, растворяется в 10% щелочи при небольшом нагревании практически в количественном соотношении.
А с вольфрамовой кислотой не получается, полностью не растворима, и все. Она не могла при нагревании в растворе щелочи перейти в какую-нибудь нереакционноспособную форму?

[amik]

Кто ж знает эту "кислоту" лучше хозяина Варианты:
- определить содержание основного вещества (WO3) прокаливанием;
- попробовать растворить на заведомом избытке щелочи т.е. убедиться в потенциальной возможности полного растворения. При недостатке NaOH относительно стехиометрии могут получаться золи вольфрамовых солей, проскакивающих через фильтр и создающих впечатление недовскрытия;
- часто вольфрамовую кислоту делали взаимодействием вольфрамата кальция с горячей соляной или азотной кислотой. Если соль (CaWO4) была недостаточно конвертирована в H2WO4, то нерастворимость обеспечена.

[radical]

Нет, таки при длительном нагревании с избытком щелочи растворилась почти полностью кислота, осталась только бурая взвесь. Видимо, исходное вещество было значительно загрязнено железом.
Так что, дело было таки в концентрации!