Растворить хлорид палладия

[Maryna]

Товарищи неорганики! Делаю я себе раствор модификатора для ААС, а именно палладия. И нужно мне его 5г/л. В крайнем случае 1 г/л. Почему-то для этих целей был закуплен хлорид, который, как выяснилось плохо растворим в воде. Пыталась добавить азотку, но осадочек остался. Вариантов вижу два: добавить что-нибудь волшебное (видимо, органическое), что поможет растворить палладий, или забыть про модификатор совсем, пока не купим нитрат. Что посоветуете?

[ Post made via Android ]

[Гесс]

Если растворимость лимитируется со стороны хлорида, то комплексообразование палладия не должно рещать вопроса. ИМХО.

[Maryna]

Кстати, я так и не поняла, какова его растворимость: в Краткой химэнциклопедии пишут, что легко растворим, в Рабиновиче, Хавине его нет вообще, а Википедия говорит, что soluble in trace amounts, что больше соответствует моим наблюдениям.

[chaus]

Если исходить из того, что палладий сходен с серебром, может быть, тиосульфатом, цианидом или роданидом его?

[duke2003]

Чтобы растворить PdCl2 в воде, можно добавить 1-2 эквивалента NaCl или HCl.
Правда, это будет уже PdCl4(2-) анион.

[Maryna]

Комплекс образуется? Спасибо, попробую.

[MONSTA]

Это полимерный комплекс, с мостиковыми хлоридами. В воде крайне плохо растворим. Нужно чем-то разрушить мостики. Обычно растворяют в соляной кислоте. Азотная вряд ли годится, так как нитрат супротив хлорида как комплексообразователь не канает.

[Maryna]

Обычно растворяют в соляной кислоте.

Эту фразу я где-то встречала. Имеется в виду концентрированная?

[Гесс]

Да, че то про образование комплексного аниона я не подумал. Стоп, а цель - физическая или химическая? Ну всмысле если вопрос в том что нужно некое число атомов палладия на мл - то "хоть чучелом хоть тушкой". Хоть эндофуллеренами (я немного утрирую). А если там дальше химия начинается - то будет ли комплексный анион реагировать так как простой катион палладия?

[Maryna]

Да, мне нужно некое количество атомов палладия на микролитр, так будет точнее. Этот раствор будет вноситься в определяемый раствор в ходе анализа для улучшения сигнала. Поэтому есть ряд требований: концентрированные кислоты плохи для оборудования, органика возможна, но водорастворимая. Хлорид-ионов рекомендуют избегать, но я готова рискнуть, потому что без модификатора тоже плохо. Тем более, что все равно палладий в виде хлорида. Из спортивного интереса попробую растворить в конц солянке, но скорее чтобы доказать, что выхода нет. Кстати, при разбавлении водой он не выпадет в осадок прямо в дозаторе?

[C10H16]

Сразу оговорюсь, что с Pd работал мало и достаточно давно что бы многое успело забыться, а спецлитературы сейчас под рукой нет, но кое-что могу сказать:

Да, мне нужно некое количество атомов палладия на микролитр, так будет точнее.

Мы готовили растворы порядка 10^-4 - 10^-5 моль/л, для этих целей растворяется хорошо (правда не сразу)

Хлорид-ионов рекомендуют избегать...

Нитрат в этом отношении гораздо лучше: в растворе будет в виде аква-гидроксокомплекса, если будете растворять PdCl₂, исключительно в воде, будет аквагидроксохлорокомплекс в духе [Pd(H₂O)(OH)Cl₂]^-, а если в избытке хлорид-ионов, то хлорокомплекс [PdCl₄]^2-, который устойчивее (если мне не изменяет память, особенно в избытке хлоридов).

Правда нитрат палладия будет хорошим окислителем. Хлорид, кстати тоже любит иногда органику поокислять. Если в ходе экспериментов будет выпадать черный порошек металлического палладия, не выбрасывайте. Из него можно сделать нитрат.

[Гесс]

Смотря по устойчивости комплексного аниона. Хлораураты скажем насколько я знаю от разбавления не разваливаются, да и хлорплатинаты вроде тоже.
Кстати возможно хлорид ионов будет не так и много, опять же смотря по устойчивости комплекса. Надо либо гуглить либо пробовать...

[Upstream]

Во вложениии есть вся необходимая тебе информация.
Советую количественно перевести хлорид в нитрат в режиме "one-pot eppendorf tube". Берёшь навеску хлорида в пробирку и перетаскиваешь его в раствор одним из указанных методов, к раствору добавляешь избыток формалина или муравьиной к-ты и защелачиваешь до полного осаждения черни (aka "Pd black") Аккуратно: вспенивание (CO₂+H₂)! После фугования раствор должен быть бесцветным, в противном случае добавляешь ещё восстановителя. Отмываешь чернь и Pd-зеркало (if any) от всего лишнего фугованием-декантированием и растворяешь всё это добро в стехиометрическим количестве азотки. Разводишь нитрат по вкусу и забываешь про проблемы с растворимостью.

[Maryna]

Восстановить и растворить... ясно! Спасибо

Люди, спасибо всем большое за советы! Очень помогли.

[SkydiVAR]

Восстановить и растворить... ясно!

Коллега, а вариант "окислить и растворить" - не рассматривали? Если склероз не подводит - тетрахлорпалладиевая кислота растворима в воде достаточно хорошо. Её соли ещё лучше. Aqua regia?

[MONSTA]

SkydiVAR прав. Но зачем все эти сложности? У топикстартера есть хлорид палладия, он не гигроскопичен и может взвешен с уверенностью, что целевого вещества там практически столько, сколько надо. Растворяем при прибавлении солянки (да, лучше концентрированной) - и мы у цели!

На счет разных вариантов получения аквакомплексов (типа - восстановить и потом окислить). Я некогда работал с получением аквакомплексов палладия, и прекрасно знаю, какой это геморрой. Человеку этого не нужно. Не сбивайте его с пути истинного.

[Maryna]

Докладываю. Вы не поверите, но он растворился при добавлении азотки (это был самый первый эксперимент). Просто очень медленно, часов за 20. Решила перепроверить: 0,4 г PdCl2 в 50 мл воды оставила на ночь. Некоторое количество соли растворилось, но значительная часть осталась на дне. Добавила 2 мл конц азотки - осадок медленно растворяется. Почему все-таки азотка? Во-первых, как я говорила, ионы хлора мешают сигналу, во-вторых, азотка у меня есть очень чистая (спасибо, amik), без примеси посторонних катионов металлов, что критично для элементного анализа. Солянки такой нет, только обычная.

[Upstream]

Если бы пан знал, что набор ААС-кошерных реактивов у пани ограничен Сашиной азоткой и водой, он бы не стал так спешить... с советами... Однако, ты не поверишь, но пан обычно очень хорошо думает, прежде чем дать кому-то совет и за базар отвечает ПОЛНОСТЬЮ. Я не просто уверен в простоте и надёжности варианта с переводом в нитрат через чернь. Я лично это проделывал регулярно на протяжении 20+ лет. Если всё нужное стоит на столе - за час можно управиться, включая полное избавление от хлорида. Не нравится солянка - возьми любой доступный хлорид щелочного металла осч, что тебе уже посоветовали ранее (если что - дорогу на 5-ый этаж знаешь). Можешь даже не растворять хлорид - просто залить навеску PdCl2 раствором формиата аммония (5-10%) и оставить на шейкере на ночь. Напоследок прогреть до 70оС. Хлорид перейдёт в чернь + хлорид аммония и СО₂.
Судя по поведению, хлорид у тебя безводный, а не дигидрат, тогда есть ещё один удобный вариант - ацетонитрил, в которым PdCl2 хорошо растворим благодаря комплексообразованию (MeCN)₂PdCl2, который, уж 5 мг в мл всяко будет.
С азоткой всё ясно: она образует растворимый нитрат и постепенно вытесняет хлорид-ион из соли, который тут же прочно связывается второй молекулой PdCl2, образуя хорошо растворимую комплексную тетрахлорпалладиевую к-ту:
2PdCl₂ + 2HNO₃ -->Pd(NO₃)₂ + H₂PdCl₄
Тебе следовало вначале залить PdCl₂ неразбавленной азоткой, он должен быстро перейти в раствор. А разбавлять водой потом. А греть не пробовала?

[Maryna]

О, я не сомневаюсь, что вариант через чернь оптимальный, просто делюсь впечатлениями.
Ацетонитрил как растворитель возьму на заметку.
Нет, не грела, но буду иметь в виду.
Дело не в солянке, а именно в хлорид-ионах, потому что галогениды обычно трудно диссоциируют на элементы и искажают сигнал (без подробностей).
У палладия обнаружилась другая проблема, из-за которой, видимо, от него придется отказаться.

[Droog_Andrey]

С азоткой всё ясно: она образует растворимый нитрат и постепенно вытесняет хлорид-ион из соли, который тут же прочно связывается второй молекулой PdCl2, образуя хорошо растворимую комплексную тетрахлорпалладиевую к-ту:
2PdCl₂ + 2HNO₃ -->Pd(NO₃)₂ + H₂PdCl₄

Очень сомнительно, что нитраты связываются палладием лучше, чем протонами. А иначе равновесие 2PdCl₂ ↔ Pd²⁺ + PdCl₄²¯ само безо всякой азотки должно вправо сдвигаться, чего мы не наблюдаем.

Думаю, растворение просто ускоряется в сильнокислой среде за счёт расшевеливания подвижными протонами хлоридных мостиков.