TiCl3

[Cezar]

Нужен 1.75 молярный раствор хлорида титана в воде. Есть только TiCl4, вопрос, как приготовить сей раствор. Брауэр предлагает электрохимически, я ничего подобного никогда не делал. Может цинка покидать в TiCl4 (а не долбанет?) и непонятно как от хлорида цинка отделяться. Может есть у кого идеи?

[Бухалыч]

H2/Pt?

[Cezar]

Как это чисто технически делается?

[Myrsten]

Электрохимически все нормально должно получиться. Вместо глиняного стакана используйте Шотт #4 (в смысле правильнее сказать тигель Гуча), диаметром не менее 20 мм, я так делал когда получал по методе из того же Брауэра VSO4*6H2O, а там процесс идет трое суток - и тем не менее диффузия через него не мешала, прекрасно все получилось.

[Бухалыч]

Н.Г. Ключников, Руководство по неорганическому синтезу, М.: Химия, 1965 pp. 231-232 - там есть восстановление водородом TiCl4, правда при 750 град.
Такой вопрос: TiCl4 с бензолом смешивается? Если да, то можно раствор гидрировать на платине - TiCl3 в бзл. не растворяется, должен выпасть.

[pH<7]

Смешивается.
Ещё можно приготовить TiCl3(THF)3 (TiCl4+LAH/THF)

[Бухалыч]

A. preparation of homogeneous solution of titanium trichloride

A thoroughly dried argon-displaced four-neck 300 ml flask was charged with 75 ml of n-heptane and 5.0 ml of titanium tetrachloride. 13.3 ml of di-n-octyl ether was then added. Then 0.19 g of iodine was added to form a homogeneous solution. The resultant solution was kept at 30° C with continuous agitation and 1.9 ml of diethyl aluminum monochloride was added and the resultant mixture was held at 30° C for about one hour. Consequently, there was obtained a blackish brown homogeneous solution of titanium trichloride in n-heptane.

b. Precipitation of titanium trichloride and preparation of catalyst

The homogeneous solution of titanium trichloride obtained in step (A) above was heated to 90° C. In the course of temperature elevation, formation of a purple precipitate of titanium trichloride was observed. The system was agitated at 90° C for one hour. Thereafter, the precipitate was separated by filtration and washed with 100 ml of n-heptane five times to produce 4.1 g of a purple titanium trichloride catalyst. This catalyst was found by the BET method to have a specific surface area of 2 m 2 /g.

[pH<7]

WTF, кто восстановитель?

[Бухалыч]

WTF, кто восстановитель?

diethyl aluminum monochloride

[Myrsten]

А Вы уверенны, что продукт не будет содержать алюминия ??? Не говоря уж об экономике.
А если алюминий не мешает дальнейшему употреблению продукта, так можно TiCl4 металлическим алюминием и восстановить. Тем более Cezar'у безводность методики некритична.

[Бухалыч]

ЕМНИП, еще видел где-то восстановление серебром при 200 градусах .

[Cezar]

Мда, диетилалюминийхлорида и ди-н-октилового эфира у меня один черт нет, попробую, наверное поискать методу на лаг в тгф, а потом его в воде растворить. Выглядит пока как самая простая.

[Бухалыч]

Удачи!
Хотя я попробовал бы люминевой пудрой в бзл.

Synthesis of TiCl3 (THF)3

TiCl4 (10.10 g, 53.2 mmol) and 50 mL of dry, distilled heptane were placed in a 500 mL round-bottomed flask in a drybox. This clear solution was stirred and then 150 mL of dry, distilled THF were added dropwise. Approximately 5 mL were first added over 5 minutes. This reaction was exothermic and a yellow crystalline solid of TiCl4 (THF)2 formed. The solution became quite thick. The rate of addition was then increased so that the remaining THF was added in just a couple of minutes. A more easily stirred slurry resulted. Neat triisobutylaluminum (TIBA, 10.40 g, 52.4 mmol) was then added to the slurry dropwise over 5-10 minutes. After all the TIBA was added, a greenish-yellow slurry was present. The slurry was then taken out of the drybox and heated to 50 DEG-65 DEG C. for 3.5 hours under a slow flow of nitrogen vented through an oil bubbler. The slurry turned blue. The reaction was allowed to cool to ambient temperature and then the solids were isolated by filtration on a coarse 150 mL frit. The solids were washed with two portions of heptane and dried in vacuo. The yield of blue, crystalline solids of TiCl3 (THF) was 18.15 g (49.0 mmol) or 92 %. The solids were analyzed by ICP and wet chemical analysis

С ЛАГом так же, наверно.

[Iskander]

---- Нужен 1.75 молярный раствор хлорида титана в воде. ----

Я бы советовал хотя бы 1М солянку. В нейтральной среде титан быстро валится в четырёхвалентный. Работать надо очень оперативно. Вариант получения - в эфире или ТГФ растворить четырёххлористый титан и восстановить его расчётным количеством магнийорганики. Потом всю эту бурду вылить в солянку и довести водой до метки (в смысле до 1,75моль/л)

А вообще - лучше найти банку раствора. У меня где-то стоит литр примерно 50 года выпуска, НО (!!!) всё ещё фиолетовый.
Только в Москву его переправлять...

[Neptunyi]

А не проще взять металлический титан и соляную кислоту концентрированную? Свежеприготовленный раствор сразу же использовать по назначению. Раствор хлорида титана (3) - такой реактив бывает, но он неточной концентрации и окислен.

[nano]

Мы отработали достаточно простую методику растворения TiCl4.
Делать надо вдвоем в хорошей тяге. В колбу наливаете ледяную воду (4оС) из расчета примерно 5 H2O:1TiCl4. Колба при этом стоит в наполненной льдом ванночке и один человек ее держит. TiCl4 вливаете быстро, бухаете в воду, затыкаете крышкой колбу и перемешиваете ее содержимое. Ставите колбу в холодильник на сутки. Если пропорция соблюдена верно, раствор через это время должен просветлеть. Храните колбу в холодильнике в дальнейшем. Сходу не скажу какая там получается концентрация, но большая. Для себя вы эту пропорцию можете подкорректировать. У меня никогда не стояло задачи сделать этот раствор определенной концентрации. Я потом просто делаю его весовой анализ.
В обшем, надаюсь, пригодится такая метода. По опыту она самая простая, главное приноровиться. Сейчас поищу статью зарубежную, где более химически четко все описано и выложу в обменник.

[pH<7]

Срочно патентуйте! Торсионные поля были положительные или отрицательные, и совпадала ли группа крови у испытуемых?

[nano]

Это вы об чем? Боюсь до меня уже все запатентовали.
Статью не нашла, только выходные данные.
Jem-Ming Wu, Hong-Wen Wang
Factors affecting the Formation of Ba2Ti9O20
J. Amer. Ceram. Soc. 1988. 71. №10. З. 869-875.

Так, только сейча заметила, что в теме р-р TiCl3 нужен. Это не опечатка? Похоже отмечание праздника на меня негативно сказалось сегодня. Всех с наступающим, кстати!

[slavert]

в праке по неорганике на химфаке есть в ампулах

[amik]

А не проще взять металлический титан и соляную кислоту концентрированную? Свежеприготовленный раствор сразу же использовать по назначению. Раствор хлорида титана (3) - такой реактив бывает, но он неточной концентрации и окислен.

Беда в том, что технический металлический титан даже высшей марки ВТ-00(а его еще найти надо ) значительно грязнее TiCl4.
Других проблем не вижу

Мы отработали достаточно простую методику растворения TiCl4.

На моей памяти было растворен не один литр тетрахлорида без подобных извращений
Подкисляли воду солянкой, охлаждали в обычной водяной бане или в стеклянном (кварцевом) реакторе с рубашкой и порциями по несколько мл просто подливали сабж. Как вариант дозатора вполне годится капельная воронка. Ну сильноэкзотермичный гидролиз с отлетом солянки в тягу и что Температуру в сосуде, где происходит смешение, стоит держать не выше 40-45град и первоначально образующиеся гидратные формы титана в дальнейшем растворятся без проблем. На выходе имели концентрацию 4-5 Моль/л по TiO2(320-400г/л), такие растворы при хранении совершенно устойчивы, несколько лет уж точно.
Точно так же поступали в промышленности при получении TiO2 марок oc.ч 7-3 и 7-5.

TiCl3 можно получать катодным восстановлением раствора тетрахлорида, приемы описаны. Недостаток - будет значительный избыток хлора по отношению к стехиометрии TiCl3.