Молекулярный C3N4

[Droog_Andrey]

О кристаллическом нитриде углерода C₃N₄ нам известно многое. Предсказаны многие его модификации, их физические свойства (в частности, высокая твёрдость). Микрокристаллы его бета-формы вроде бы даже удалось вырастить.

Но почему-то в литературе я не нашёл упоминаний о газообразном N(CN)₃, состоящем из плоских треугольных молекул, изоэлектронных устойчивому трицианометанид-аниону. Расчёты предсказывают стабильность этих молекул.

Весьма вероятно было бы спектроскопическое обнаружение таких молекул в космосе, в частности, в окрестностях Сатурна. Там уже были обнаружены некоторые богатые азотом и углеродом молекулы, малоустойчивые при высоких концентрациях в земных условиях.

Быть может, кому-то что-то известно на этот счёт?

[SSR]

В своей недавней диссертации Herr Sattler

Код: Выделить всё

A. Sattler / Investigations into s-Heptazine-Based Carbon Nitride Precursors / Dissertation zur Erlangung des Doktorgrades, Augsburg 2010 
http://edoc.ub.uni-muenchen.de/11666/1/Sattler_Andreas.pdf

утверждает (S. 4), что трицианамид N(CN)3 не получен. В связи с ним упоминается только одна теоретическая работа

Код: Выделить всё

N.V. Riggs and L. Radom / Ab Initio Studies on Amides: Cyanamide, Dicyanamide and Tricyanamide / Aust. J. Chem., 1985 Vol. 38 (6) Pages 835 - 840
http://www.publish.csiro.au/paper/CH9850835.htm
http://dx.doi.org/10.1071/CH9850835

В обзоре

Код: Выделить всё

E. Kroke, M. Schwarz / Novel group 14 nitrides / Coord. Chem. Rev., 2004 Vol. 248 (5-6), Pages 493-532
http://dx.doi.org/10.1016/j.ccr.2004.02.001

дополнительно цитируются еще две теоретические работы по сабжу

Код: Выделить всё

J.J. BelBruno / Ab initio calculations of the structures and energies of gas phase isomeric C3N4 molecules / Chem. Phys. Lett., 1997 Vol. 270 (1-2), Pages 99-102
http://dx.doi.org/10.1016/S0009-2614(97)00340-0

Код: Выделить всё

J.J. Belbruno, Z.-C. Tang, R. Smith, and S. Hobday / The structure and energetics of carbon-nitrogen clusters / Mol. Phys., 2001 Vol. 99 (11), Pages 957 - 967
http://dx.doi.org/10.1080/00268970110040219

а также отмечается, что трицианамид так же как и дицианокарбодиимид не описаны (в отличие от дицианодиазометана)


Полагаю, будет интересна также работа

Код: Выделить всё

T. Fujii, J. Muraki, S. Arulmozhiraja, and M. Kareev / Possible production of C3N4 in the microwave-discharge plasma of C2H2/N2 / J. Appl. Phys., 2000 Vol. 88 (10) Pages 5592-5596
http://dx.doi.org/10.1063/1.1319970

[o-oxhem]

Journal of Molecular Structure: THEOCHEM
Volume 807, Issues 1-3, 1 April 2007, Pages 73-85
--------------------------------------------------------------------------------
doi:10.1016/j.theochem.2006.12.012 | How to Cite or Link Using DOI

Structure and bonding differences in C3N4 and Si3N4 isomers – A comparative study of [Si3,N4] and [C3,N4] potential energy surfaces using DFT and MP2 methodologies

Avinash L. Puyada, P. Raghunatha, G. Krishna Chaitanyaa, K. Ramakrishnab and K. Bhanuprakasha, ,

[suprachemister]

[gugu]

В этой работе постулируется (небезосновательно) промежуточное образование трицианамида.

[Droog_Andrey]

Большое всем спасибо за предоставленную информацию.

Дицианодиазометан, судя по всему, термодинамически стабильнее.