Термодинамика растворения щелочей

[mitronу]

Энтальпия растворения в воде щелочей значительно меньше нуля. Почему же при нагревании их растворимость увеличивается, т.е. равновесие смещается вправо (что противоречит принципу Ле-Шателье)?

[Nord]

Не иначе как энтропия растворения тоже положительна.

[helicase]

Никакого противоречия здесь нет, и энтропия кстати тут ни при чем.
Температурный тренд растворимости зависит от знака предельной энтальпии, т.е. парциальной энтальпии растворения в насыщенный раствор. А вы говорите об интегральной энтальпии растворения с образованием ненасыщенного раствора. Они не только численно, но и по знаку могут отличаться (от состава раствора зависит сильно).

[eukar]

PS И ознакомьтесь еще раз с правилами, плз.

[arkansas]

PS И ознакомьтесь еще раз с правилами, плз.

Это намек на то, что не худо б топик как-нить поприличнее назвать.

Вообще, согласен с helicase, уточнил бы только термин: парциальная мольная энтальпия, хотя не суть важно. Но и не сказал бы, что энтропия здесь совсем ни при чем. Если с точки зрения абстрактного уравнения изобары этого равновесия (численное выражение принципа Ле-Шателье), то все нормально, изменение парциальной энтальпии положительно, энтропию привлекать незачем. А вот с точки зрения химизма...
Насыщенный раствор щелочи имеет концентрацию весьма высокую, так что практически все молекулы воды вовлечены в ион-дипольное взаимодействие. Для образования еще более концентрированного раствора требуется разорвать сильную ионную связь NaOH, а свободных молекул растворителя, которые при растворении вкладывали бы энергию гидратации, уже нет. Компенсировать разрыв ионной связи, т.о., нечем, кроме энтропийного фактора