Интерпретация данных расчета NMR

обсуждение вопросов физической химии и химической физики
physical chemistry and chemical physics: discussions for professionals
Ответить
Wolf1
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Пт дек 16, 2005 8:51 am

Интерпретация данных расчета NMR

Сообщение Wolf1 » Вт апр 10, 2007 9:27 am

Уважаемые коллеги! Ну могу разобраться как интерпритировать данные, полученные при расчете ЯМР спектра в Gaussian 98 (# RB3Lyp/6-31G(d) NMR). Как их использовать? Ниже приведен фрагмент out-файла для одной из структур.

Inverted reduced A of dimension 20 with in-core refinement.
Calculating GIAO nuclear magnetic shielding tensors.
GIAO Magnetic shielding tensor (ppm):
1 P Isotropic = 227.7466 Anisotropy = 194.4981
XX= 171.4722 YX= 53.2909 ZX= -5.8646
XY= 33.3597 YY= 189.3978 ZY= -83.3384
XZ= 18.3386 YZ= -67.9028 ZZ= 322.3698
Eigenvalues: 120.2511 205.5767 357.4120

Nord
Сообщения: 2227
Зарегистрирован: Сб фев 14, 2004 5:36 pm

Re: Интерпритация данных расчета NMR

Сообщение Nord » Вт апр 10, 2007 9:46 am

Wolf1 писал(а):Уважаемые коллеги! Ну могу разобраться как интерпритировать данные, полученные при расчете ЯМР спектра в Gaussian 98 (# RB3Lyp/6-31G(d) NMR). Как их использовать? Ниже приведен фрагмент out-файла для одной из структур.

Inverted reduced A of dimension 20 with in-core refinement.
Calculating GIAO nuclear magnetic shielding tensors.
GIAO Magnetic shielding tensor (ppm):
1 P Isotropic = 227.7466 Anisotropy = 194.4981
XX= 171.4722 YX= 53.2909 ZX= -5.8646
XY= 33.3597 YY= 189.3978 ZY= -83.3384
XZ= 18.3386 YZ= -67.9028 ZZ= 322.3698
Eigenvalues: 120.2511 205.5767 357.4120
Тензор экранирования - матрица 3x3. Изотропная часть - одна треть следа (одна треть суммы диагональных элементов, она же 1/3 суммы собственных значений)- 1/3(Sxx+Syy+Szz). Она характеризует среднее магнитное поле, действующее на ядра в газе и маловязких жидкостях при относительно высоких температурах
Анизотропия в понимании Гауссиана - 1/2(2Szz-Sxx-Syy). Нужна для интерпретации ЯМР кристаллов и жидких кристаллов.
GIAO - gauge invariant atomic orbitals - приближение, позволяющее рассчитывать тензор экранирования независимый от выбора начала системы координат.
Не важно, что о вас говорят современники, важно что о вас скажут потомки

Wolf1
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Пт дек 16, 2005 8:51 am

Сообщение Wolf1 » Вт апр 10, 2007 10:10 am

А как соотнести с эксперименальными данными? Я предполагаю, что полученное здесь значение вычитается из соответствующего значения расчетного эталона (фосфорной кислоты) - все расчитывается в том же базисе.

Nord
Сообщения: 2227
Зарегистрирован: Сб фев 14, 2004 5:36 pm

Сообщение Nord » Вт апр 10, 2007 10:15 am

Wolf1 писал(а):А как соотнести с эксперименальными данными?
Ну, это не ко мне вопрос :lol:
Не важно, что о вас говорят современники, важно что о вас скажут потомки

Wolf1
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Пт дек 16, 2005 8:51 am

Сообщение Wolf1 » Вт апр 10, 2007 10:18 am

Спасибо за помощь!

Может, кто еще подскажет.

alxyppv
Сообщения: 560
Зарегистрирован: Сб апр 07, 2007 11:23 am

Сообщение alxyppv » Вт апр 10, 2007 8:57 pm

Гауссиан вряд ли будет сам что-либо вычитать. Вам надо самому посчитать эталон, а потом отнять хим. сдвиги (т.е. изотропные части - см. ответ Norda - только с обратным знаком) друг от друга. Я так понимаю.
А.П.

Wolf1
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Пт дек 16, 2005 8:51 am

Сообщение Wolf1 » Чт апр 12, 2007 9:28 am

alxyppv писал(а):Гауссиан вряд ли будет сам что-либо вычитать. Вам надо самому посчитать эталон, а потом отнять хим. сдвиги (т.е. изотропные части - см. ответ Norda - только с обратным знаком) друг от друга. Я так понимаю.
Спасибо за подтверждение моих действий. Я именно так и делал (в Exel).

Ответить

Вернуться в «физическая химия / physical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 2 гостя