Устойчивость оборудования к N-хлораминам

форум для обсуждения технологических вопросов, появляющихся в химической и смежных отраслях
chemtech and the results of science in real production
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение Phobos » Пт июн 11, 2021 8:31 pm

Надо нам приготовить несколько N-хлорированных меламинов. На одном из азотов висит алкильный заместитель, а остальные 5 протонов на аминах надо заместить на хлоры. Реакция хлорирования сама по себе достаточно стандартная - к водной супензии добавить небольшой избыток NaClO, и постепенным добавлением уксусной кислоты держать pH в растворе где-то 5-7. Потом отфильтровать, промыть водой, высушить. И вот тут у нас получилась закавыка. В обычный ротавапор эти несколько кг не лезут. Сунули в так называемый paddle-drye (цилиндр под вакуумом, с мешалкой, скребущей по стенам)r, сделанный ииз Hastelloy. Взяли образец мокрого вещества и высушили отдельно в ротавапоре 12 часов. Продукт из ротавапора получился отличным. Продукту в paddle-dryer взяло гораздо больше времени высохнуть (там ограничение на температуру, 35 градусов, сушился 3 дня). И вдобавок оказалось, что сильно разложился и потерял половину хлоров. Поверхность и мешалка самого аппарата остались чистыми и блестящими, коррозии нет.
Как вы думаете, возможно ли каталитическое разложение подобных хлораминов на хастеллое? Или дело тут скорее в продолжительности сушки?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 5926
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение antabu » Сб июн 12, 2021 5:36 am

В справочнике
Коррозия и защита химической аппаратуры, т. II. Синтез аминов и их производных. Коллектив авторов. Под ред. А. М. Сухотина. Изд-во «Химия», 1969,
про хлорамины нету.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение Phobos » Сб июн 12, 2021 5:58 pm

Ближайший родственник наших веществ - гексахлоромеламин, известный в СССР как препарат ДТ-6 для дегазации поверхностей от химического оружия.
И еще раз- у нас не было коррозии аппаратуры, но вещество в контакте с хастеллой разрушилось, а в стеклянной колбе осталось целым. Подозрение на возможность каталитического разложения.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 12650
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение avor » Сб июн 12, 2021 7:35 pm

Phobos писал(а):
Пт июн 11, 2021 8:31 pm
Как вы думаете, возможно ли каталитическое разложение подобных хлораминов на хастеллое? Или дело тут скорее в продолжительности сушки?
Возможно и то и то. Бросьте в стекло(синтез в стекле) пару "гаечек" хастелойных и посмотрите, что будет. Если окажется, что способствует, то я бы уксус заменил на фосфорную кислоту, может поможет.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение Phobos » Сб июн 12, 2021 7:40 pm

Ну уксус примерно в стехиометрическом отношении к гипохлориту, весь переходит в ацетат натрия. Потом фильтруем на центрифуге и промываем водой, так что до просушки доходит только промытое вещество все равно.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 12650
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение avor » Сб июн 12, 2021 8:27 pm

Фосфат будет связывать ионы металлов (предположительно выходят из хастелойной аппаратуры), которые могут катализировать разложение продукта.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение Phobos » Сб июн 12, 2021 8:51 pm

А сами металлы хастеллоя в нулевой степени окисления могут подобное разложение катализировать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 12650
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: Устойчивость оборудования к N-хлораминам

Сообщение avor » Сб июн 12, 2021 11:48 pm

Phobos писал(а):
Сб июн 12, 2021 8:51 pm
А сами металлы хастеллоя в нулевой степени окисления могут подобное разложение катализировать?
Вряд ли это же не сплав металлов платиновой группы, но хастелой и стоек к коррозии благодаря оксидным плёнками, которые образует на поверхности. Так что металл то почти и не контактирует с РМ, а контактируют оксиды.

Ответить

Вернуться в «химическая технология / chemical technology&production»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей