Синтез гидрохинона

первые шаги будущих профессионалов-химиков
MAX_ALXIMIK
Сообщения: 151
Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение MAX_ALXIMIK » Ср ноя 05, 2008 7:38 am

фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Ср ноя 05, 2008 5:58 pm

MAX_ALXIMIK писал(а):фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо
Тогда попробуйте получить гидрохинон из фенола и персульфата калия по Эльбсу. Выходы не ахти какие (40-50%), но реакция простая. Советую. :)
Аналогично из салициловой кислоты - только образовавшуюся 2,5-дигидроксибензойную кислоту прогреть надо будет, чтобы она распалась до гидрохинона и диоксида углерода. Выходы могут быть получше, но всё же не настолько, чтобы две стадии организовывать...
Пропись реакции реально найти в литературе.

P.S. Анилин при окислении бихроматом даёт бензохинон, который можно восстановить в гидрохинон. Здесь тоже пропись известная, но две стадии :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение amik » Ср ноя 05, 2008 6:10 pm

Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался :)
Прописи давайте, как чего и сколько :wink:
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
Myrsten
Сообщения: 1387
Зарегистрирован: Вс июл 08, 2007 5:15 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Myrsten » Чт ноя 06, 2008 1:21 am

из п-аминофенола, а его в свою очередь из парацетамола
Når månen skinner blek og ensom...

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Чт ноя 06, 2008 2:30 am

amik писал(а):Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался :)
Прописи давайте, как чего и сколько :wink:
Вот прямо сейчас есть передо мной пропись получения 2,5-диокси-6-метоксиацетофенона по Эльбсу. Но именно окисление лысого фенола надо поискать - лысым гидрохиноном обычно интересуются в магазине. Сейчас поищу, как найду - выложу. :D
Про анилин и бензохинон аналогичная ситуация - последний я получаю на складе, а не окислением анилина, которое экономически невыгодно :D
Всяко бывает...

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Чт ноя 06, 2008 4:21 am

Общая методика гидроксилирования фенолов окислением персульфатом по Эльбсу.
К раствору фенола (1 моль) в 10%-ном водном гидроксиде натрия (5 молей) при перемешивании медленно (в течение 3-4 часов) прибавляют насыщенный водный раствор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 20С. Раствор оставляют на ночь, после чего подкисляют (используя в качестве индикатора конго красный), в случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Водный слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают на водяной бане в течение получаса, охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединённые экстракты сушат и упаривают, получая сырой продукт, который затем перегоняют и получают двухатомный фенол.

Известные данные и мои предчувствия :)
1. Фенол по этой прописи образует гидрохинон с выходом 34%. Это средний результат для этой реакции.
2. Персульфата брать точно 1 моль на 1 моль фенола, иначе окисление пойдёт дальше.
3. Думаю, что проблемы будут с разделением - после первого подкисления исходник обычно выпадает из водного раствора, но что-то я про подобное поведение фенола сомневаюсь.
4. Вместо эфира возможно использовать иной растворитель - бензол, например.
5. Думаю, что смесь в результате можно разделить действием щёлочи - фенол более сильная кислота, нежели гидрохинон.

***

Выделение сильно облегчилось бы, если окислять, скажем, не голый фенол, а эфир салициловой кислоты. Эфиры салициловой и гидроксисалициловой кислоты не растворяются в воде, а промежуточный сульфат гидроксисалициловой кислоты в ней растворим. Это сильно облегчает выделение - после первого подкисления продукт остаётся в растворе, а исходник выпадает, а после фильтрования и второго подкисления выпадает уже сам продукт. Далее, нагревание продукта с кислотой привело бы к гидролизу эфира до кислоты с последующим декарбоксилированием.

P.S. Н-да... Прочитал написанное и засомневался в приподъёмности препаративного синтеза для школьной лабы - реакция-то простая, но выделение смущает... Да и фенол этот - едкая штука... :?

P.P.S. Как найду что-то ещё, выложу сюда :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Чт ноя 06, 2008 4:51 am

Гидрохинон из анилина.
В полулитровой колбе растворяют 9,3 г анилина в смеси 250 мл воды и 50 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают в воду со льдом, охлаждают раствор до 5С и при постоянном помешивании вносят небольшими порциями тонко измельчённый бихромат калия, следя, чтобы температура не поднималась выше 10С. Если температура поднимается выше указанной, прекращают на короткое время прибавление бихромата и бросают в колбу несколько кусочков льда. После внесения 10 г бихромата калия, реакционную смесь оставляют стоять в течении ночи в холодном месте.
На другой день, при охлаждении и перемешивании, вносят ещё 18 г бихромата калия и оставляют стоять в течение нескольких часов.
В полученный раствор пропускают сернистый газ до тех пор, пока раствор не станет им сильно пахнуть, оставляют стоять на 1-2 часа. Если запах сернистого газа исчезнет, то пропускают газ повторно и оставляют раствор стоять снова в течение некоторого времени.
Образовавшийся гидрохинон извлекают эфиром, взбалтывая раствор три раза со свежими порциями эфира. Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!).
В остатке получается гидрохинон в виде слабо окрашенной кристаллической массы. Её перекристаллизовывают из небольшого количества воды, добавив немного сернистой кислоты (пропуская некоторое время сернистый газ) и активного угля и профильтровав горячий раствор на воронке Бюхнера.
Выход около 12 г.
Темп. пл. 170,3С
Всяко бывает...

MAX_ALXIMIK
Сообщения: 151
Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение MAX_ALXIMIK » Чт ноя 06, 2008 7:48 am

ой спасибо большое :D только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем? :very_shuffle:
Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать :shuffle:

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Чт ноя 06, 2008 6:47 pm

MAX_ALXIMIK писал(а):только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем? :very_shuffle:
Думаю да, можно. Только он кипит при более высокой температуре. Возможно, гидрохинон вытягивать он будет похуже эфира, но будет. Хлороформ ещё можно попробовать (здесь среда раствора кислая, хлороформ в ней устойчив, к тому же, он легче улетает при нагревании и не огнеопасен, в отличие от бензола).
После экстракции маточный раствор сразу не выбрасывайте, если после испарения экспериментального экстрагента (бензол, хлороформ и т.п.) гидрохинона будет явно меньше обещанного десятка граммов, при том, что пропись выполнена точно, то, видимо, экстрагент выбран неудачно и гидрохинона много осталось в исходном реакционном растворе. С ним можно повторить процедуру экстракции.
MAX_ALXIMIK писал(а):Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать :shuffle:
Давайте переведу для хлороформа (в скобках для бензола).
Вот реакция прошла. В жидкость добавляем некоторое количество хлороформа (бензола), тот идёт на дно (всплывает). Закрываем сосуд, яростно трясём. Смесь мутнеет от мелких капелек хлороформа (бензола), взвешенных в водном растворе. Потрясли, даём отстояться. Смесь разделяется: водный раствор сверху (снизу), хлороформенный снизу (бензольный сверху). Отсасываем нужный слой через пипетку, либо используем делительную воронку, но тут возможна проблема - на дне, видимо, остаётся хромовый шлам в виде осадка, кусочков и т.п. - и делительная воронка может просто засориться, хотя, сперва можно массу отфильтровать, конечно. Процедуру повторяем несколько раз. Особо усердствовать не надо, основное количество обычно уходит уже при первом заходе, а третий заход так вообще иногда ничего не вытягивает при той же возне - раза два-три достаточно. Всё, что отсасывали пипеткой (хлороформенный или бензольный слои) в процессе сливаем в один сосуд. Следим, чтобы вода в него не попадала при отборе. Если попала, то водяную каплю вылавливаем ложкой с поверхности хлороформа (или аккуратно сливаем бензол в другую ёмкость, следя, чтобы капля воды на дне не перелилась вместе с бензолом). Добавляем безводный сульфат натрия, встряхиваем, даём постоять. Фильтруем. Сосуд с жидкостью ставим на водяную баню и выпариваем растворитель досуха. Остаётся масса гидрохинона. Добавляем чуть-чуть воды, но до полного растворения, оставляем и ждём, когда вырастут кристаллы.

P.S. Возможно обойтись и без осушки.
P.P.S. Сейчас зима на подходе, потому реально приготовить небольшое количество эфира в лабораторных условиях для нужд экстракции гидрохинона в то время, пока идёт реакция его - гидрохинона - получения.
P.P.P.S. Водяная баня - кастрюля с водой, нагреваемая на электроплитке, в которую погружается сосуд.
banja.gif
Обеспечивает ровное, без скачков, нагревание. При случайном разрушении сосуда его содержимое выливается в воду, что обычно менее опасно, нежели выливание его на плитку. :D Когда растворитель так сгонять будете, в горло колбы воткните холодильник с приёмником. Если уж совсем небольшие количества растворителя, то в случае хлороформа выхлоп можно пустить прямо в тягу или шланг в канализацию, однако ж, природу надо беречь! :) Эфир тоже в атмосферу, только на открытом воздухе: колбу в кастрюлю с горячей водой и за окно. Или просто шланг в форточку. В тягу эфир стравливать небезопасно - рвануть может. А ловить его хлопотно и также небезопасно. Бензол тоже стравливать по шлангу в канализацию, в тягу лучше не надо.
Литровые количества надо ловить, разумеется :lol: Но это уже промышленные масштабы.
Вот ведь научил загрязнять природу в угоду собственной лени :lol:
И ещё. Когда анилин будете окислять, то поддерживать температуру не выше указанной крайне важно!
Всяко бывает...

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Cherep » Чт ноя 06, 2008 10:05 pm

Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Formalinum » Чт ноя 06, 2008 10:10 pm

Cherep писал(а):Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.
Может и лучше. У меня нет данных.
Всяко бывает...

MAX_ALXIMIK
Сообщения: 151
Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение MAX_ALXIMIK » Пт ноя 07, 2008 6:41 am

спасибо большое :) буду пробовать :D

MAX_ALXIMIK
Сообщения: 151
Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение MAX_ALXIMIK » Пн ноя 10, 2008 1:10 pm

1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится? :)

Аватара пользователя
Chemist2k
Сообщения: 143
Зарегистрирован: Вс июн 18, 2006 1:46 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Chemist2k » Пн ноя 10, 2008 5:54 pm

MAX_ALXIMIK писал(а):1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится? :)
да всё правильно, помню по схожей методике делал хинон из анилина, первая стадия была такой же
There is nothing to fear......but fear itself!

Art87
Сообщения: 25
Зарегистрирован: Сб апр 25, 2009 5:47 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Art87 » Пн июн 29, 2009 4:04 pm

смасибо за инфу о синтезе гидрохинона :up:

люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона

Аватара пользователя
Константин_Б
Сообщения: 2623
Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Константин_Б » Чт июл 09, 2009 11:05 am

Art87 писал(а):люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона
Движемся к синтезу 2,5-диметокси - 4 - замещённый - ФЭА? :wink: :nunu:
Делать то, что доставляет удовольствие, - значит быть свободным.

Art87
Сообщения: 25
Зарегистрирован: Сб апр 25, 2009 5:47 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Art87 » Пт июл 10, 2009 5:38 pm

эта ты всё знаешь
нет :| я не знал что это наркотик... :shuffle:

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Cherep » Пт июл 10, 2009 8:12 pm

Хм. Так читайте органикум и будет сам счастье. Только все алкилирующие реагенты ядовиты!!!

Art87
Сообщения: 25
Зарегистрирован: Сб апр 25, 2009 5:47 pm

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение Art87 » Сб июл 11, 2009 9:07 am

органикум это сила!

fifa2006
Сообщения: 336
Зарегистрирован: Пн май 27, 2013 11:14 am

Re: Синтез гидрохинона

Сообщение fifa2006 » Ср апр 13, 2022 10:45 am

Здравствуйте всем.
А кто нибудь получал п-гидрохинон из п-аминофенола?
Чтобы уйти от синтеза через анилин.
Может и методика есть у кого нибудь?
Заранее спасибо

Ответить

Вернуться в «Лаборантская»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей