eukar писал(а):Зачем же прекращать?
Как теоретизирование - очень даже интересно. Вот например - может ли кто-нибудь из участников сформулировать требования к такому гипотетическому соединению (как себя должны вести функции растворения). Вот я после недолгих раздумий за банкой пива придумал, что производная энергии Гиббса растворения по температуре д.б. отрицательна, а энтальпия растворения отрицательна. Соответственно, энтропия растворения с температурой должна меняться так, чтобы свободная энергия менялась должным образом. Пока ничего невозможного не вижу (теоретически!). Где ошибаюсь?
Для того, чтобы растворение происходило самопроизвольно, необходимо соблюдение условия: dHi - TdSi < 0. Это возможно в трёх случаях:
1. dHi<0 (тепло выделяется), dSi>0 (энтропия возрастает);
2. dHi<0; dSi<0 (энтропия уменьшается), при этом |dHi|>|TdSi|
3. dHi>0 (тепло поглощается), dSi>0 (энтропия возрастает), при этом TdSi>dHi.
Тепловой эффект Qp=-dH.
Возможны три случая:
1.
Атермическое смешение. Энергия взаимодействия между однородными и разнородными молекулами одинакова: Qp=-dH=0.
Это означает, что молекулы в растворе находятся в хаотическом состоянии, подобно молекулам в смеси идеальных газов. Поэтому при атермическом смешении веществ с одинаковыми по размеру молекулами энтропия смешения равна идеальной. Атермическое растворение всегда происходит самопроизвольно, т. к. оно происходит с возрастанием энтропии.
2.
Экзотермическое смешение. Энергия взаимодействия между разнородными молекулами больше, чем между однородными: Qp>0 или dH<0.
Растворение сопровождается выделением тепла. При этом молекулы Б группируются преимущественно около молекул А, а молекулы А - около молекул Б (число микросостояний ограниченно). В тех случаях, когда взаимодействие между молекулами А и Б очень велико, число микросостояний в растворе может оказаться меньше, чем в фазе отдельных компонентов, что приводит к уменьшению энтропии dSi<0. Если TdSi>dHi, то dGi>0 и смешения не происходит. Следовательно, при очень сильном энергетическом взаимодействии между молекулами может происходить ограниченное смешение.
3.
Эндотермическое смешение. Энергия взаимодействия между разнородными молекулами меньше, чем между однородными: Qp<0 или dH>0.
Растворение сопровождается поглощением тепла. Однородные молекулы стремятся расположиться как можно ближе друг к другу, следовательно, хаотическое распределение отсутствует. Если dSi>0 и TdSi>dHi, то эндотермическое растворение будет происходить самопроизвольно.
Таким образом, термодинамика предсказывает возможность самопроизвольного неограниченного растворения в случае поглощения тепла и ограниченного растворения при выделении тепла. Следовательно, приведённый выше предельный мысленный эксперимент не может иметь места в рамках термодинамики, значит, заданные в этом эксперименте условия не могут существовать совместно.
Всяко бывает...
ха-ха-ха... запатентуем вместе....... если не боитесь)
