Диспропорционирование

Вопросы, связанные с химией вообще. Вы можете задать здесь свой вопрос, и мы постараемся на него ответить.
General chemical questions go here
Ответить
kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Диспропорционирование

Сообщение kika » Пн июл 12, 2021 9:51 pm

Коллеги, здравствуйте!
Как на ваш взгляд, можно ли и как подсобить такой реакции:
R-S-S-R + R-S-S(O)2-R -------> 2 R-S-S(O)-R,
где R=CH3 ?
Заранее спасибо!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Диспропорционирование

Сообщение Phobos » Пн июл 12, 2021 10:19 pm

А с чего Вы решили, что она вообще возможна? Сульфон - достаточно дубово-устойчивая группа, ей и так хорошо, никакими окислительными свойствами она не обладает, окисление в сульфон неравновесно.
Вот разрывы по связи S-S Вы можете получить, и в присутствии основания проалкилировать углерод альфа к сульфону.
И диспропорционация вообще-то больше характерна в обратном направлении - из вещества с промежуточной степенью окисления получается смесь более окисленного и более восстановленного. Например, гипохлорит натрия валится в хлорид + хлорат. H3PO2 может валиться в фосфорную + фосфин. и т.д. и т.п.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Диспропорционирование

Сообщение kika » Вт июл 13, 2021 10:14 am

Phobos писал(а):
Пн июл 12, 2021 10:19 pm
А с чего Вы решили, что она вообще возможна?
Не решила, а предположила, а точнее - лянула.
У меня этот диоксид всю запланированную идеологию процесса нарушает. :)
Хотелось его на благое дело повернуть, но, видать, не получится.
Спасибо за объяснения!
Phobos писал(а):
Пн июл 12, 2021 10:19 pm
Вот разрывы по связи S-S Вы можете получить, и в присутствии основания проалкилировать углерод альфа к сульфону.
Эти разрывы в присутствии серной кислоты и ацетангидрида?
Или нашла такой способ, как варить в смеси бензола и воды часов 50.
В этом случае происходит наращивание серной цепочки, к чему, в принципе, и стремлюсь.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Диспропорционирование

Сообщение Phobos » Вт июл 13, 2021 4:03 pm

Дисульфидная связь может рваться как по ионному механизму, с образованием катиона-аниона, так и по радикальному. Серная кислота тоже может давать енолят сульфона, и все дальнейшие конденсации. Ангидрид вообще сильный электрофил, реирует с сульфидами и с сульфоксидами с образованием реактивных промежуточных. В общем, есть широкий выбор цсех вопзможных реакций, кроме той, что Вам нужно. Вообще, 4-х валентная сера в органике - это источник самых неожиданных перегруппировок, элиминаций и т.д.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Диспропорционирование

Сообщение kika » Ср июл 14, 2021 11:05 am

Вот чтобы избежать какую-то часть неожиданностей,
попробую частично восстановить сульфон, раз он к диспропорционированию не годен.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Диспропорционирование

Сообщение Phobos » Ср июл 14, 2021 6:32 pm

Такие вещества (сульфид-сульфон) при реакции с нуклеофилами дают разрыв связи, сульфид садится на нуклеофил, а сульфон уходит как уходящая группа.
Восстанавливать сульфогруппы - нетривиальная задача.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Диспропорционирование

Сообщение kika » Сб июл 17, 2021 10:25 am

Да, Вы правы, поэтому будем время реакции понижать,
чтобы сульфид за хвост поймать и на другую стадию приволочь.

Ответить

Вернуться в «общехимические вопросы / general chemical issues»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 30 гостей