V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

химия высокомолекулярных соединений и всего, что так или иначе удалось полимеризовать
whatever got polymerized - comes here. Professionals only!
Ответить
Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Чт фев 07, 2013 12:46 am

Уважаемые полимерщики и специалисты близкие к макромолекулам! В патенте RU2252231 описан ускоритель полимеризации (отверждения) непредельных веществ, состоящий из соединений ванадия (V) типа V2O5, HVO3, NH4VO3 и фосфорной кислоты (смесь недолго нагревают). О таком отвердителе не слышал (не полимерщик я совсем), посему вопросы:
1. Какая реакция идёт между V2O5 и H3PO4 и что в результате получается?
2. Это что-то неорганическое, может ли оно "втиснуться" в гидрофобную толщу мономера? (Иначе как оно будет ускорять :dontknow: ).
3. В каких количествах это нечто применяется и при каких условиях? (T, t', растворители и пр.)?
4. Может кто подскажет книги или статьи по этому нечту :235:

Буду очень признателен за просвещение :D
I D E A = A u

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение amik » Пт фев 08, 2013 2:15 pm

chemist писал(а):...1. Какая реакция идёт между V2O5 и H3PO4 и что в результате получается?...
На это можно ответить. Образуется широко известная в узких кругах фосфорованадиевая кислота из класса гетерополисоединений, аналог более распространенных фосфоромолибденовой, фосфоровольфрамовой и иже с ними. Механизм ее влияния на процессы полимеризации вероятно известен еще более узкому кругу :dontknow:
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Пт фев 08, 2013 4:26 pm

amik писал(а): Образуется широко известная в узких кругах фосфорованадиевая кислота

Нуловимый Джо? :lol:
Формулу её изобразите, пожалуйста, коллега, как-то непонятно что куда присоединяется :shuffle: . А может и свойства какие известны, особенно в отношении органики (видать, зверский окислитель :wink: ).
Спасибо заранее! :D
amik писал(а): Механизм ее влияния на процессы полимеризации вероятно известен еще более узкому кругу :dontknow:
Круг будем расширять, т.к. классный ведь сиккатив, судя по описанию :up:
I D E A = A u

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение amik » Пт фев 08, 2013 5:45 pm

Копипаста будет, не обессудьте
Было показано, что внедрение фосфора и ванадия из фосфатно-ванадатного электролита в состав покрытий на алюминии, титане, цирконии и ниобии связано с наличием анионов ванадофосфорной кислоты [PV14O42]9" в растворе.
Получение в чистом виде солей аниона 12-ванадофосфата [PV12O36]-7 описано, например, в руководстве Брауэра. Соединения такие есть, а стоит ли в 21-м веке связываться с веществами из 20-го, пусть головы порешают промеж себя :dontknow:
Окислитель - однозначно да, как и практически любое соединение ванадия(+5) в кислой среде.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Пт фев 08, 2013 8:29 pm

Спасибо, Amik :up:
Головы в раздумьях: формула в каждую не помещается, расчленять не понятно как :dontknow: :lol: :D
Интересно, как он оксиляет непредельные углеводороды, отрывает альфа-атом водорода к двойной связи, генерируя радикал?
Тогда аналогично должны вести себя кислоты молибдена, ванадия, вольфрама и т.п., интересно как выстраивается их ряд окислительной способности?
I D E A = A u

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение amik » Вс фев 10, 2013 9:28 am

Безотносительно полимеризационных процессов.
Ванадометрия, основанная на восстановлении V(+5) до V(+4) и сопутствующим окислением чего попало под раздачу - классический аналитический прием. Соединения молибдена и вольфрама никак в эту парадигму не вписываются, хотя их тоже используют как катализаторы.
Фосфорная кислота здесь явно присутствует как средство удержания ванадия в растворе в кислой среде, связывая его в гетерополисоединения, иначе в осадок плюхнется малорастворимый гидратированный V2O5.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
Jinn
Сообщения: 4685
Зарегистрирован: Чт дек 24, 2009 2:15 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Jinn » Вс фев 10, 2013 10:55 am

Может быть глупость скажу, поскольку органик я никакой. А не может быть такое - если все это не в инертной атмосфере, пятиокись ванадия взаимодействует с кислородом воздуха, образуя ион-радикал. А фосфорная кислота для комплексообразования или выполнения буферных функций.
Как советовать, так все - чатлане! А как работать, так...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Вс фев 10, 2013 12:33 pm

amik писал(а):Ванадометрия, основанная на восстановлении V(+5) до V(+4) и сопутствующим окислением чего попало под раздачу - классический аналитический прием.
Ах вот он какой, северный олень, бодается, значит :lol:
amik писал(а): Соединения молибдена и вольфрама никак в эту парадигму не вписываются, хотя их тоже используют как катализаторы.
Ага, значит сами не восстанавливаются.
I D E A = A u

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Вс фев 10, 2013 12:37 pm

Jinn писал(а):А не может быть такое - если все это не в инертной атмосфере, пятиокись ванадия взаимодействует с кислородом воздуха, образуя ион-радикал.
И как он выглядит?
V(+V) при окислении органики восстанавливется в V(+IV), возможно обратный процесс идёт под действием кислорода, но хватит ли у кислорода окислительной способности?
I D E A = A u

Аватара пользователя
Jinn
Сообщения: 4685
Зарегистрирован: Чт дек 24, 2009 2:15 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Jinn » Вс фев 10, 2013 1:57 pm

Ну может так? Восстановленный при окислении органики V+4, взаимодействуя с кислородом переходит в V +5– O–O.
Как советовать, так все - чатлане! А как работать, так...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Вс фев 10, 2013 2:39 pm

Jinn писал(а):Ну может так? Восстановленный при окислении органики V+4, взаимодействуя с кислородом переходит в V +5– O–O.
Щаз неорганики проснутьсо и закидают тапками, ванадий-то аж шестивалентный получилсо :lol:
I D E A = A u

Аватара пользователя
Jinn
Сообщения: 4685
Зарегистрирован: Чт дек 24, 2009 2:15 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Jinn » Вс фев 10, 2013 4:47 pm

Да. Перемудрил.
Как советовать, так все - чатлане! А как работать, так...

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Iskander » Пн фев 11, 2013 3:26 pm

Там не всё так просто.
Гетерополикислоты, например, молибдена существенно более сильные окислители чем молибдат-ион.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Пн фев 11, 2013 6:33 pm

Iskander писал(а):Гетерополикислоты, например, молибдена существенно более сильные окислители чем молибдат-ион.
А гетерополикислоты молибдена с серной кислотой существуют или на такие чудеса только фосфорная способна?
I D E A = A u

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13067
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Гесс » Пн фев 11, 2013 6:39 pm

with molybdate ions in a sulfuric acid solution and the reduction of the molybdosulfuric acid produced by ascorbic acid was selected
Correct name sulfomolybdic acid

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Пн фев 11, 2013 8:50 pm

Гесс писал(а):Correct name sulfomolybdic acid
Значит они существуют! :congratulations: . Теперь осталось выяснить бывают ли с органическими фосфоновыми (RPO3H2) и сульфоновыми (RSO3H) кислотами.
Если бы были структурные формулы, можно было бы посмотреть в Reaxys/SF :shuffle:
I D E A = A u

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение amik » Пн фев 11, 2013 9:26 pm

chemist писал(а):Значит они существуют! :congratulations: ...
Это просто раствор оксида молибдена или молибдата аммония в крепкой серной кислоте. К гетерополисоединениям, в отличие от фосфоромолибденовой, кремнемолибденовой и ванадатомолибденовой отношения не имеет.
MoO3 вообще растворима во всех сильных кислотах существенно лучше, чем в чистой воде. Например в концентрированных солянке и сернухе до десятков и сотен грамм в литре.
Тема вышла на стыке дисциплин. Полимеры-неорганика бхай-бхай :)
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Пн фев 11, 2013 10:32 pm

amik писал(а): Это просто раствор оксида молибдена или молибдата аммония в крепкой серной кислоте. К гетерополисоединениям, в отличие от фосфоромолибденовой, кремнемолибденовой и ванадатомолибденовой отношения не имеет.
MoO3 вообще растворима во всех сильных кислотах существенно лучше, чем в чистой воде. Например в концентрированных солянке и сернухе до десятков и сотен грамм в литре.
Ну, если раствор MoO3 в конц. кислотах также способен полимеризовать непредельные органические соединения, то, в общем-то и не важно, является ли этот раствор истинным гетерополисоединением, главное - результат :wink:
amik писал(а):
Тема вышла на стыке дисциплин. Полимеры-неорганика бхай-бхай :)
Если посчитаете целесообразным, передвинте в неорганику :shuffle:
I D E A = A u

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение Iskander » Вт фев 12, 2013 11:02 am

Непредельщина вполне может полимеризоваться и от крепкой кислоты. По катионному механизму.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: V(V) + H3PO4 = ускоритель полимеризации непредельщины?

Сообщение chemist » Вт фев 12, 2013 11:08 am

Iskander писал(а):Непредельщина вполне может полимеризоваться и от крепкой кислоты. По катионному механизму.
Разумеется, вопрос в скорости полимеризации. Сиккативы, особенно синэргически смешанные, ускоряют в десятки-сотни раз, но всё чаще трубуется ещё бОльшая скорость полимеризации (быстрые покрытия, технологическое склеивание и пр.).
I D E A = A u

Ответить

Вернуться в «полимеры / chemistry of polymers»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 23 гостя