Расчет электронных переходов (сп. поглощения) в ионах TDDFT.

[lmihael]

Здравствуйте.
TDDFT B3LYP достаточно точно описывает энергии переходов нейтральных молекул. А как обстоит дело с ионами? Есть ли какие-нибудь особенности, которые необходимо учитывать?
Спасибо.

[VTur]

Если базис большой, то особенностей никаких.

[lmihael]

К сожалению не все так просто. Сам отвечаю на свой вопрос. Для анионов сольватация весьма критична.
b-нафтол анион
эксп. 350 нм
расчет:
6-311 3p,d,diffs,diffsp b3lyp (Кстати диффузные функции на енергии переходов почти не влияют.)
б/в 460 нм
*aq 396 нм
*2aq 377 нм
*3aq 364 нм
Аналогично для гидроксифлавона.
Может кому пригодится.

[Yurii]

Для анионов сольватация весьма критична...

А в растворителях пробовали считать?

[VTur]

К сожалению не все так просто. Для анионов сольватация весьма критична.

У Вас в растворе? Это другая задача. Нормальные цифры здесь получит очень сложно. Так как или используется параметризация, или два-три слоя растворителя в явном виде, а потом континуум. В последнем случае трудности с железом. Слишком много базисных функций и степеней свободы.

(Кстати диффузные функции на енергии переходов почти не влияют.)

Вот это очень странно. Тем более при межмолекулярном взаимодействии. Видимо, сказывается параметризация.
Без этих функций нельзя получить нормальное строение, близкое к эксперименту (хотел написать "геометрию", но вспомнил предыдущие темы).