Систематическая ошибка в расчёте химических сдвигов ЯМР

[EvgeniX]

Как в статье правильно обосновать причину появления систематической ошибки при расчёте хим. сдвигов, например, методом GIAO (DFT). И как лучше показать, что это именно систематическая ошибка, если экспериментальных данных мало? На какие работы лучше сослаться?

[VTur]

И как лучше показать, что это именно систематическая ошибка, если экспериментальных данных мало?

Систематическая ошибка всегда имеет один и то же знак, должна быть во всех расчётах примерно одинакова или пропорциональна какой-либо величине. Определить её можно сравнением с эталоном (экспериментом) или с более точной моделью.
Скорее всего Вы имеете дело с методической ошибкой.

[EvgeniX]

Систематическая ошибка всегда имеет один и то же знак, должна быть во всех расчётах примерно одинакова или пропорциональна какой-либо величине.

Так и есть.

[VTur]

Как в статье правильно обосновать причину появления систематической ошибки при расчёте хим. сдвигов, например, методом GIAO (DFT).

Тогда смотрите, чем в модели пренебрегли по сравнению с более правильной моделью.

Есть ли возможность использовать теорию возмущений? Она позволяет оценить систематические ошибки любой модели при правильном применении.

[amge]

Систематическая ошибка всегда имеет один и то же знак, должна быть во всех расчётах примерно одинакова или пропорциональна какой-либо величине.

Так и есть.

Так может дело просто в неправильной сигме стандарта?