Снова о зарядах.

[asp]

Можно подробнее? Аналогия чего с чем? Про условность всех зарядов вкурсе.

[VTur]

Существует аналогия между матрицей плотности - матрицей статистического оператора и матрицей попарных произведений коэффициентов орбиталей при разложении орбиталей в ряд. Форма записи у них одинаковая - отсюда и аналогия, предложенная Малликеном, смысл чисел разный.
В матрице статистического оператора на диагонали стоят плотности вероятности состояний системы, в малликеновской матрице плотности даются квадраты коэффициентов оптимизации, которые вероятностями не являются. С их помощью получают некий ряд цифр, которые в одном и том же наборе метод/базис должны определенным образом повторяться в гомологическом ряду молекул в минимальном базисе, когда орбитали не слишком распределены по молекуле. Если их умножить на заряд электрона, а орбитали локализованы около ядра, то по аналогии их называют "зарядами на атомах". Но это а) не заряды, б) не на атомах.

[VTur]

Про условность всех зарядов вкурсе.

Заряды не могут быть условностями. Заряды - это качество, присущее физическому телу. Основная характеристика электростатических взаимодействий.
Условны модели их расчета у Малликена, Лёвдина и натуральных зарядов. Это просто ряд чисел и все.
Но физически грамотно построены модели Бейдера, по вороному, у Татевского, у Хиршфельдера, ELF, GAPT.
Наиболее обоснованы заряды у Бейдера.