Измерена сила разрыва химической связи

[kbob]

Измерена сила разрыва химической связи между атомами Ag-Ag и Au-Au.
http://arxiv.org/abs/1305.5582

Как можно теоретически расчитать значение измеренной величины?

Поскольку сила это производная энергии по координате, нужно построить ППЭ и найти производную в точке перегиба.
Интересно какой базис и уровень теории лучше подходит для этого?
Достаточно ли будет HF или DFT, MP2 или нужно проводить мультиконфигурационные вычисления?

По крайней мере в статье использовали DFT для расчетов
http://www.columbia.edu/~sva2107/media/ ... M_2012.pdf

[VTur]

Производная по энергии не в точках экстремумов ППЭ не имеет смысла потому, что сама энергия молекулы в точках, отличных от максимума и минимума, не имеет определенного значения.
Нужно будет найти саму волновую функцию, потом с ней математическое ожидание потенциальной энергии, и взять от этого производную по координате.

[sanya1024]

Здраааааавствуйте. Электронная энергия имеет смысл при любых значениях ядерных координат. В рамках приближения Борна-Оппенгеймера это просто параметры в электронном гамильтониане.
Блин, не смогла не ввязаться -- теперь флейм пойдет

[Shorku]

сама энергия молекулы в точках, отличных от максимума и минимума, не имеет определенного значения.

тут пойдет картинка с динозавриком и текстом в духе "если значений нет нигде, кроме минимумов, тогда относительно чего это минимумы?"
какое-то переосмысление основ квантовой химии

[VTur]

сама энергия молекулы в точках, отличных от максимума и минимума, не имеет определенного значения.

тут пойдет картинка с динозавриком и текстом в духе "если значений нет нигде, кроме минимумов, тогда относительно чего это минимумы?"
какое-то переосмысление основ квантовой химии

Дело не в этом. В точках, отличных от экстремумов, в полную энергию входит вириал внешних сил (то, что заставляет ядра стоять на месте и не сваливаться в минимум), поэтому полная энергия не определена.

[kbob]

сама энергия молекулы в точках, отличных от максимума и минимума, не имеет определенного значения.

тут пойдет картинка с динозавриком и текстом в духе "если значений нет нигде, кроме минимумов, тогда относительно чего это минимумы?"
какое-то переосмысление основ квантовой химии

Дело не в этом. В точках, отличных от экстремумов, в полную энергию входит вириал внешних сил (то, что заставляет ядра стоять на месте и не сваливаться в минимум), поэтому полная энергия не определена.

Вириал внешних сил в этой задаче как раз "хорошо определен", это сила между иглой силового микроскопа и подложкой.
В статье даже есть графики.

[VTur]

Потребуется посчитать силу, действующую на атом со стороны не только кантелевера, но и остальных атомов. Атом оказывается во внешнем поле. Это незамкнутая система. Для нее не определена полная энергия

[ Post made via Android ]

[alien308]

Для неё определена средняя энергия или свободная.

[sanya1024]

Вообще-то сила разрыва связи -- это сила, удерживающая пару атомов на большом расстоянии и уравновешивающая силу их взаимного притяжения на этом расстоянии. И ничего лишнего.
Но в системе "подложка-разрываемые атомы-кантилевер" все, конечно, не так просто. Мы можем определить "супермолекулу", состоящую из куска подложки (достаточно большого, чтобы не было краевых эффектов), разрываемых атомов и куска носика кантилевера. Координатой реакции будет расстояние между разрываемыми атомами. Вот и все. Просто в исходной публикации за "супермолекулу" принимают самую минимальную систему из 5-7 атомов, и там не вполне понятно, как сделать так, чтобы краевые эффекты не исказили результат расчета. Ковалентные связи без проблем затыкаются водородами, но в статье -- металл, и тут, похоже, решение -- взять кластер побольше.