Расчет спектров поглощения катион-радикалов.

[lmihael]

Здравствуйте.
Столкнулся с необходимостью рассчитать спектры поглощения катион-радикалов.
Пробовал TDDFT в GAMESS(US) и в ORCA - заметил что спектр в крайней(!!!) степени чувствителен к функционалу и внутри функционала к весу Харти-Фока обмена. Попробовал xMCQDPT - спектр в крайней степени чувствителен к выбору активного пространства.
Если для обычных молекул проблем в расчете почти нет, даже перенос заряда можно как-то отловить, то тут вообще ничего не понятно.
Что вообще сейчас в этой области происходит, кто чем считает?
Есть ли какие-то нюансы в выборе активного пространства для MCSCF и xMCQDPT расчета?

[Tonnie Fox]

Да там порой всё один большой нюанс. Самое экономное по времени - это полистать литературу, поискать подобные или около того расчеты. Чаще всего бывает, что уже кто-то пытался (удачно или не очень) проводить исследования хотя бы на похожих системах. Будет от чего отталкивать при выборе AS.

[Shorku]

А еще там все может плавать (а может и не плавать) в зависимости от способа учета растворителя =)
Мой скромный опыт - посмотреть на наличие/правдоподобность состояний с переносом заряда, если таких нет, или они там и должны быть, то активное пространство можно попробовать выбрать на основе TD-DFT расчета, чаще всего получается наиболее адекватно (но бывает и нет).