Расчет энергии связей в молекуле

[Niveliss]

Добрый день.

Подскажите пожалуйста способ определения энергии связи в молекуле.
(хочу узнать, возможно ли это и какие есть методы и алгоритмы)
Пакет программ HyperChem/Haussian, или если есть более подходящие для этого дела, то посоветуйте пожалуйста

[Гесс]

вы вопрос ну или разверните или сконцентрируйте. Что вы в конечном счете хотите узнать? Пока очень сложно чтото умное сказать.

[Niveliss]

вы вопрос ну или разверните или сконцентрируйте. Что вы в конечном счете хотите узнать? Пока очень сложно чтото умное сказать.

В общем мне нужно узнать энергии связей С-S и S-Cl в тозилхлориде, а так же связей C-S и S-N в амиде пара-кумолсульфокислоты

[Гесс]

Развернем вопрос иначе. Какие выводы вы намеряны делать из этих результатов?

[Niveliss]

Развернем вопрос иначе. Какие выводы вы намеряны делать из этих результатов?

хочу вообще узнать и сравнить их значения между собой.
В Луи-Юране искал именно таких нет (с азотом)

[Shorku]

1. В данном случае энергии связи эквивалентны энергии гомолитической диссоциации.
2. Считается в первом приближении довольно просто: оптимизировать исходную молекулу, оптимизировать два получившихся после разрыва связи радикала, разность энергий и даст искомое
3. Полученные в первом приближении цифры в зависимости от метода могут содержать ооочень большую ошибку, аккуратный расчет потребует некоторой экспертизы, учета кучи поправок и дорогих методов
4. А почему не помотреть другую литературу. Далеко не все, что известно человечеству, вошло именно в Ваш любимый справочник.

[Niveliss]

1. В данном случае энергии связи эквивалентны энергии гомолитической диссоциации.
2. Считается в первом приближении довольно просто: оптимизировать исходную молекулу, оптимизировать два получившихся после разрыва связи радикала, разность энергий и даст искомое
3. Полученные в первом приближении цифры в зависимости от метода могут содержать ооочень большую ошибку, аккуратный расчет потребует некоторой экспертизы, учета кучи поправок и дорогих методов
4. А почему не помотреть другую литературу. Далеко не все, что известно человечеству, вошло именно в Ваш любимый справочник.

Спасибо!
Но я бы не сказал, что это любимый справочник)
может быть вы знаете другие справочники или бд по энергиям связи?

[Shorku]

Про справочники я не в теме. Возможно, пара часов вдумчивого сидения в гугл-сколаре позволит выловить оригинальные статьи (авторы справочника же не все сами меряли), где кто-то это мерил или считал (наверняка более качественно чем человек, впервые осваивающий квантхим). У меня первым же запросом на первой странице вывалилось вот это: https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01306a017 . Честно скажу, статью не читал, но там есть какие-то цифры и ссылки.
Есть еще база данных, например, NIST, там больше всякие маленькие молекулы, да и из термохимии скорее всего только энтальпии образования, но можно глянуть, есть ли там такое.

[leonidas]

2. Считается в первом приближении довольно просто: оптимизировать исходную молекулу, оптимизировать два получившихся после разрыва связи радикала, разность энергий и даст искомое

А что значит в первом? Можно попробовать не оптимизировать бОльший радикал, тогда это можно условно назвать нулевым.

По хорошему нужен какой-то умный метод типа мультиреференцийного для которого делается мягкий скан отрывающий атом, но в большинстве случаев наверное условное первое приближение сойдет.

[leonidas]

Поправка: специальные методы могут потребоваться если нам нужно изучить кривую разрыва связей, особенно для радикалов. Чтобы найти энергию связви достаточно того что написал выше Shorku.