B3LYP и энергия

[ArtSin]

Вот только что задавал вопрос по карбенам, тут подумалось - я рассчитываю в приближении B3LYP разницу в энергиях триплетного и синглетного состояний которую потом использую для рассчета заселенностей уровней. А вопрос в том, правомерно ли использовать DFT для расчета такой энергии? Я так понимаю dft дает плохое приближение абсолютной энергии молекулы, а вот относительная приближена к реальным данным?

[sanya1024]

А это по-всякому бывает...

[ArtSin]

Вот блин((( Может mp2 посчитать....

[VTur]

Абсолютные энергии у Вас не используются, а относительные B3LYP дает лучше, чем MP2

[Droog_Andrey]

Чтобы B3LYP давал хорошую разницу триплет-синглет, надо ему базис подобрать подходящий для компенсации ошибок. В слишком полном базисе частенько врёт, как и в слишком маленьком.

[VTur]

Чтобы B3LYP давал хорошую разницу триплет-синглет, надо ему базис подобрать подходящий для компенсации ошибок. В слишком полном базисе частенько врёт, как и в слишком маленьком.

Наименьшая ошибка полной энергии при 6-311++g(df.p) 6d 10f или около этого. Но частоты и гармонические, и ангармонические хуже, чем в наибольшем попловском базисе. Т.е. волновая функция плохая и плохо описывает поведение около дна потенциальной ямы. Это случайное сокращение ошибок