в экспериментах спектрофотометрическими методами изучалась полимеризация молекул и ионов в растворах триоксифлуоронов.
Было установлено, в частности, наличие процессов димеризации частиц метилфлуорона. Максимумы полос поглощения моно- и димера располагались при 520 и 580 нм соответственно. Подтверждение вида названных частиц проводилось на уровне теории TDDFT/EFP/SMD/M11.
Неожиданно оказалось, что вычисленные энергии первых длинноволновых переходов мономерной и димерной частиц не различаются. При этом оптимизация геометрических параметров димера приводит к постепенному выходу второго компонента из исходной общей плоскости почти в перпендикулярное положение.
Сразу же вспоминаются классические представления о том, что в подобных случаях "... возрастает торсионная энергия, нарушается сопряжение, уменьшается энергия невалентных взаимодействий и суммарная энергия принимает минимальное значение".
Посоветуйте, пожалуйста, как правильно выполнить расчёт в случае димера, чтобы получить согласие с экспериментом (и экспериментаторами
). Мне кажется, что предложения типа "заморозить вращение" не совсем правильное...
ьь