Эффективный заряд для расчёта спин-орбиты

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
M.Sh.
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт янв 30, 2014 10:48 pm

Эффективный заряд для расчёта спин-орбиты

Сообщение M.Sh. » Вс дек 20, 2020 9:54 pm

Уважаемые коллеги,

При расчёте спин-орбитального расщепления в Firefly и GAMESS столкнулся с проблемой. Если использовать ECP, то нужно подбирать эффективный заряд ядра, чтобы скомпенсировать безузловой характер ECP-базиса. Величина спин-орбитального расщепления зависит от эффективного заряда и должна возрастать с его увеличением. Для всех предыдущих молекул наблюдалась именно такая зависимость, но в этом случае получается неожиданный результат (см. рис.): нижняя кривая - расщепление дублетного П-состояния в зависимости от эффективного заряда, две следующие кривые выше - компоненты П-состояния (1/2 и 3/2). Сначала (примерно до значения Zeff=7000) расщепление монотонно возрастает, а потом уменьшается почти до 0 (около Zeff~16000). Потом снова начинает увеличиваться. Расщепление дельта-состояния (две верхние кривые) качественно ведёт себя правильно.
С чем это может быть связано?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя