Флуорисцентные свойства

[AlexKsen]

Уважаемые форумчане, подскажите пожалуйста, как в Гауссиане получить константу скорости фотопроцесса для соединения! Если можно подробно:)
И можно ли при помощи Гауссиана определить квантовый выход?
Спасибо!

[sanya1024]

viewtopic.php?f=71&t=97266&p=710719#p710719

[AlexKsen]

Подскажите, пожалуйста, с чего нужно начать! Просто впервые сталкиваюсь с такой задачей:)

[sanya1024]

Начать надо с расчета энергий и сил осцилляторов возбужденных состояний для оптимальной геометрии основного состояния, т.е., вертикального спектра.
Но вообще-то совсем для начала хорошо бы иметь модель фотопроцесса: в каком возбужденном состоянии происходит реакция, идет ли она на ППЭ одного состояния или имеем дело с (квази)пересечением ППЭ. Дело сложное, и чаще всего до цифирок квантового выхода даже не доходит -- все упирается в детальное исследование ППЭ возбужденных состояний и влияния окружения. Кстати, Гауссиан тут -- плохой помощник, разве что для очень маленьких молекул.
А в самом общем виде кв. выход какого-то одного процесса = k(скорости этого процесса)/сумма k(скоростей всех фотопроцессов в системе). Если константу скорости одного процесса еще можно в конце концов получить, то исследование всех побочных процессов может затянуться.
Ну, и вообще всегда лучше рассуждать конкретно, глядя на молекулу.

[AlexKsen]

Понятно, спасибо! А какую программу посоветуете?
Вот молекула:)

[sanya1024]

Вот это зверюга!
Из программ -- Орка и FireFly, причем по возможности лучше считать на кластере. Фотореакции -- это всегда исследование ППЭ возбужденных состояний, там мало не покажется. Тем более когда нужно исследовать сразу несколько фотопроцессов.

[sanya1024]

Гляньте пока вот эту главу из книжки (в аттаче). Потом можно будет и другие главы посмотреть, скажете -- пришлю.

[Лечащий Врач]

Вау, да это же "моя" структура! В том смысле, что я ее в свое время установил и статья в Mendeleev вышла! Я даже считать энергии переходов (в TD-DFT в Гауссиане) пробовал, только не воспроизвелись экспериментальные совсем...

[sanya1024]

Конечно не воспроизведется. Это совершенно не DFT-шная задача. Там проблема будет с локализацией возбуждения, а TDDFT его чрезмерно делокализует, я уже сталкивалась с подобным. Или придется помучиться, подбирая функционал (range-separated, по всей видимости), и смириться с систематической погрешностью в энергии перехода.

[AlexKsen]

sanya1024, спасибо за книгу, с главой по люминисценции я уже знаком:) Остальные тоже нашел! Вы работаете в Гауссиане. Я просто еще с такой задачей сталкиваюсь впервые и буду благодарен Вам за консультации!
Сразу же первый вопрос: Как расчитать энергию и силы осцилляторов возбужденных состояний для оптимальной геометрии основного состояния, т.е., вертикального спектра.
Спектр скорее всего это считать во frec?

[AlexKsen]

Лечащий Врач, а с каким комплексообразователем Вы установили?

[sanya1024]

sanya1024, спасибо за книгу, с главой по люминисценции я уже знаком:) Остальные тоже нашел! Вы работаете в Гауссиане. Я просто еще с такой задачей сталкиваюсь впервые и буду благодарен Вам за консультации!
Сразу же первый вопрос: Как расчитать энергию и силы осцилляторов возбужденных состояний для оптимальной геометрии основного состояния, т.е., вертикального спектра.
Спектр скорее всего это считать во frec?

Как раз в Гауссиане я не работаю. Я предпочитаю GAMESS и FireFly, по необходимости -- Orca. Из того, что я знаю про Гауссиан: опция Freq относится к колебательным частотам, а для электронных спектров нужна опция TD (ключи смотрите в мануале).

[AlexKsen]

Спасибо, понятно! Я никогда не пользовался GAMESS и FireFly и ORCA, не подскажите, где можно добыть одну из программ! Ну ORCA, как я знаю на нее лицензию нужно, а вот GAMESS и FireFly можно скачать, только те, которые у Грановского на сайте у меня не работали:(

[Гесс]

Спасибо, понятно! Я никогда не пользовался GAMESS и FireFly и ORCA, не подскажите, где можно добыть одну из программ! Ну ORCA, как я знаю на нее лицензию нужно, а вот GAMESS и FireFly можно скачать, только те, которые у Грановского на сайте у меня не работали:(

На орку лицензию ненадо.
http://www.cec.mpg.de/forum/
Скачать можно после регистрации на форуме.
у меня поставилось довольно легко, а вот дальше...

[sanya1024]

Гамесс берется на сайте http://www.msg.ameslab.gov/gamess/, а FireFly -- действительно у Грановского, http://classic.chem.msu.su
Только внимательно прочитайте, какую версию (ОС, процессор) брать.

[AlexKsen]

Спасибо за ответы!

[Лечащий Врач]

Лечащий Врач, а с каким комплексообразователем Вы установили?

Непосредственно ту структуру, которую вы привели, Zn(ii) chelate complex with bis(2,4,7,8,9-pentamethyldipyrrolylmethen-3-yl)methane. Собственно, см. аттачмент и doi.

DOI:

http://dx.doi.org/10.1016/j.mencom.2011.04.020