Пожалуйста, помогите разобраться с расчетом рН для построения кривой титрования карбоната калия (0,05 М) р-ром соляной кислоты (0,1М). С нахождением рН в начальной (в растворе только карбонат калия), промежуточной (в р-ре только гидрокарбонат калия) и конечной точках титрования проблем не возникло. А вот дальше...
Первый участок кривой, в растворе находится неоттитрованный карбонат калия и образовавшийся гидрокарбонат. Т.к.
Kг,1(K2CO3) = [OH^-][HCO3^-]/[CO3^2-] ~ Kw*C(KHCO3)/([H^+]*C(K2CO3)) = Kw/Ka,2(H2CO3);
[H^+] = Ka,2(H2CO3)*C(KHCO3)/C(K2CO3) - т.е., если оттитровали х% карбоната калия до гидрокарбоната,
[H^+] = Ka,2(H2CO3)*x / (100 - x)
Но при использовании такой формулы уже в точке 90% вычисленный рН (9,38) оказывается меньше, чем в первой Т.Э, соответствующей гидрокарбонату калия (9,45). Как правильно вести расчет? Может быть, следует считать, что рН до первой Т.Э. определяется только остаточной концентрацией карбоната (в этом случае получается вполне себе красивое уменьшение рН к Т.Э.), или каким-то образом не делать упрощения в расчетах (учитывать гидролиз карбоната, например)?
Всем заранее спасибо за ответы.
*************************
К сожалению, к числу достоинств этого замечательного сайта нельзя отнести оперативность ответа
