Помогите пожалуйста с задачкой. Необходимо получить указанное соединение из бензола и неорганических веществ (органические можно использовать только в качестве катализаторов и т.д).
У меня идеи такие:
1) из бензола и ацетилена получить нафталин
2) прогалогенировать в 1-е положение.
3) каталитически окислить до фталевого ангидрида
4) ...??? (здесь совсем сомневаюсь, но может при помощьи меди соединить 2 такие молекулы???)
Других вариантов пока не придумал...
Подскажите пожалуйста, как тут лучше сделать.
Буду очень признателен!
Получение соединения
Получение соединения
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Получение соединения
мысли довольно здравые, хотя синтез нафталина мне не нравится.
A novel approach to the synthesis of 2,2',3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is described-The target compound was prepared by a nickel-catalyzed coupling reaction of dimethy 3-chlorophthalate (3-DMCP) for 4 h at 70-80 degrees C, followed by subsequent hydrolysis of tetra-ester in acid solution and dehydration of tetra-acid, with overall yield of 68%.
Для получения соответствующих хлорфталатов есть довольно специфичная реакция дильса альдера с дегалогидрированием, но логичнее делать фталат как и сказано в статье из хлорфталевого ангидрида.
Сам ангидрид можно получить кучей путей, из них хлорирование фталевого ангидрида - самый плохой, оно идет 10 к 1 в положение 4 а не 3.
Можно делать из нитрофталевого ангидрида, но дабы не растягивать превращение на две страницы:
3-Chlorophthalic anhydride (5) was similarly prepared in 66% yield from 2,3-dimethylaniline by a Sandmeyer reaсtion. The intermediate 2,3-dimethylchlorobenzene (27.0 g) was oxidized by 4 equiv of KMnO, as described above. The reaction was carried out for 24 h at 50-60 "C until the color of permanganate disappeared. The yield of 3-chlorophthalic acid was 40%
Можно ли сократить три стадии и сшивать сразу ангидриды напрямую - практически вряд ли, но на бумаге - вполне.
Как синтезировать аминоксилол (диметиланилин) предлагаю придумать самому, единственное скажу что прямое диазотирование ксилола трехфторуксусной с азидом натрия дает смесь 44:56 не в вашу пользу.
P.S. Че то меня тянет творить добрые дела... Аминоксилол получают из нитроксилола, а нитроксилол получают нитрованием ксилола. Но не любым. Большинство методов нитрования дают 3-нитроксилол как примесь, а 4-ксилол - как основной продукт. Процедура нитрования в нужное вам положение - нитратом серебра в ацетонитриле с катализом трифторидом бора.
Обоснование вышеприведенных утверждений вы можете найти в приложенных статьях.
A novel approach to the synthesis of 2,2',3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is described-The target compound was prepared by a nickel-catalyzed coupling reaction of dimethy 3-chlorophthalate (3-DMCP) for 4 h at 70-80 degrees C, followed by subsequent hydrolysis of tetra-ester in acid solution and dehydration of tetra-acid, with overall yield of 68%.
Для получения соответствующих хлорфталатов есть довольно специфичная реакция дильса альдера с дегалогидрированием, но логичнее делать фталат как и сказано в статье из хлорфталевого ангидрида.
Сам ангидрид можно получить кучей путей, из них хлорирование фталевого ангидрида - самый плохой, оно идет 10 к 1 в положение 4 а не 3.
Можно делать из нитрофталевого ангидрида, но дабы не растягивать превращение на две страницы:
3-Chlorophthalic anhydride (5) was similarly prepared in 66% yield from 2,3-dimethylaniline by a Sandmeyer reaсtion. The intermediate 2,3-dimethylchlorobenzene (27.0 g) was oxidized by 4 equiv of KMnO, as described above. The reaction was carried out for 24 h at 50-60 "C until the color of permanganate disappeared. The yield of 3-chlorophthalic acid was 40%
Можно ли сократить три стадии и сшивать сразу ангидриды напрямую - практически вряд ли, но на бумаге - вполне.
Как синтезировать аминоксилол (диметиланилин) предлагаю придумать самому, единственное скажу что прямое диазотирование ксилола трехфторуксусной с азидом натрия дает смесь 44:56 не в вашу пользу.
P.S. Че то меня тянет творить добрые дела... Аминоксилол получают из нитроксилола, а нитроксилол получают нитрованием ксилола. Но не любым. Большинство методов нитрования дают 3-нитроксилол как примесь, а 4-ксилол - как основной продукт. Процедура нитрования в нужное вам положение - нитратом серебра в ацетонитриле с катализом трифторидом бора.
Обоснование вышеприведенных утверждений вы можете найти в приложенных статьях.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Получение соединения
Гесс, спасибо Вам огромное!
Вы мне очень сильно помогли!
А что за специфичная реакция Дильса-Альдера?
Вы мне очень сильно помогли!
А что за специфичная реакция Дильса-Альдера?
Re: Получение соединения
http://www.google.com/patents/WO1999050259A2?cl=en схема 17freezywow писал(а):А что за специфичная реакция Дильса-Альдера?
смотрится довольно эффектвно, и изящно, избегая проблем с синтезом ксилола и его нитрования, но учтите что вам придется получать ацетон и ацетилендикарбоноую кислоту (ацетон в роли защитной группы, поэтому возможно его использование разрешено на уровне катализаторов, с другой стороны для введения будет использоваться диацеталь ацетона (то есть нужен еще и метиловый спирт)).
Re: Получение соединения
Гесс, спасибо Вам еще раз за столь полезные наводки и исчерпывающие ответы!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей