Селективное восстановление карбоксильной группы

[TheCluster]

Ситуация: есть исходное соединение, где есть: 1)фенил, 2)карбоксил. Необходимо преобразовать карбоксил в метил, не затрагивая кольцо. Как решить такую проблему? Долго думал насчет восстановителя, но тут моих знаний тонкого органического синтеза явно не хватает был бы благодарен за совет.

[rombach]

По-видимому придется карбоксил восстановить сначала в спирт, а затем уже в метил (Pd-C/H2).

[altix]

TheCluster, по-моему, лучше поискать какой-нибудь другой путь к ЦС. Проблема не в том, чтобы не затронуть кольцо при восстановлении карбоксила - это как раз довольно тривиально сделать - проблема в самом переходе от карбоксила к метилу.

Можешь, в принципе, поискать в направлении гидрирования на хромитах меди, если есть под рукой автоклав, примеры исчерпывающего восстановления карбоксила на подобных катализаторах известны.

Можно попробовать последовательность к-та -> спирт -> тозилат -> метил.

Если карбоксил напрямую прицеплен к ароматике, ситуация мб несколько попроще.

Да и вообще, стуктуру бы выложить не мешало

[с12]

Иногда может помочь убрать гидроксигруппу:
1) (Im)2C=S
2) (nBu)3SnH, AIBN

Im=имидазолил

[pH<7]

Силанами можно бензильные катионы восстанавливать.

Неужели так нужен толуол?

[cynnamoyl]

Ситуация: есть исходное соединение, где есть: 1)фенил, 2)карбоксил. Необходимо преобразовать карбоксил в метил, не затрагивая кольцо. Как решить такую проблему? Долго думал насчет восстановителя, но тут моих знаний тонкого органического синтеза явно не хватает был бы благодарен за совет.

В теории кислоту до альдегида(через хлорангидрид рулит), альдегид до метила(по вкусу клемменсен и проч.),

али кислоту до спирта спирт до альдегида...)

практически пробуй разкажеш, методов море.

[Alexchemis]

Иногда может помочь убрать гидроксигруппу:
1) (Im)2C=S
2) (nBu)3SnH, AIBN

Im=имидазолил

Да. Очень хороший метод. Вместо имидозалила можно брать -SMe или просто фенил. А на второй стадии также требуется кипячение в толуоле.
(Восстановление по Бартону-Мак-Комби)

[Aleksander]

А как вы смотрите на такой вариант:

ArCOOH + SiHCl3 = ArCH2SiCl3
ArCH2SiCl3 + KOH = ArCH3

первая стадия - кипячение к-ты с трихлорсиланом в ацетонитриле, с последующим добавлением ТЭА, а затем - гидролиз с KOH в метаноле

[Сержл]

А как вы смотрите на такой вариант:

ArCOOH + SiHCl3 = ArCH2SiCl3
ArCH2SiCl3 + KOH = ArCH3

первая стадия - кипячение к-ты с трихлорсиланом в ацетонитриле, с последующим добавлением ТЭА, а затем - гидролиз с KOH в метаноле

А не жахнет? Да и трихлорсилан- летучая мЭрзость.