ацилаты трифенилфосфора

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
sinigin
Сообщения: 124
Зарегистрирован: Ср июл 31, 2013 9:15 am

ацилаты трифенилфосфора

Сообщение sinigin » Пн июн 14, 2021 6:37 am

Всем доброго времени суток!
Нет ли у кого информации по реакциям типа Ph3PHal2 + AgX, где Hal - галоген, X - карбоксильный остаток.
Насколько мне известно, ковалентных ацилатов вида Ph3PX2 не выделено, вызвано это по-видимому высокой термодинамической стабильностью оксида Ph3PO.
Тогда при попытке проведения реакции Ph3PBr2 + CH3C(O)OAg должны получиться уксусный ангидрид, оксид трифенилфосфора и бромид серебра?

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4776
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: ацилаты трифенилфосфора

Сообщение VOVAN CIR » Ср июн 16, 2021 12:14 pm

Скорее всего будет фосфиноксид. Может на минусах поймаете промежуточный продукт если реакцию в ЯМР-ампуле поставить.
Замешайте в хлористом метилене Ph3P, Br2 (в недостаке), AgOAc и проснимите по 31Р ЯМР.

ximi
Сообщения: 3213
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: ацилаты трифенилфосфора

Сообщение ximi » Ср июн 16, 2021 11:15 pm

Да. Будет Ph3PO т.к. он устойчив.

Maloy
Сообщения: 4065
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: ацилаты трифенилфосфора

Сообщение Maloy » Пт июн 18, 2021 8:46 pm

я за —> Ph3P + CH3Br + CO2 + AgBr :D

mishka
Сообщения: 4472
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2007 4:59 pm

Re: ацилаты трифенилфосфора

Сообщение mishka » Пт июл 02, 2021 10:51 pm

из реаксиса:
(насколько правильно установлена структура и насколько адекватно это перенесено/отображено в рексисе не разбирался)


Ph3P + NH4OAc -> Ph3P(OAc)2

With bromine In acetonitrile at 20℃; for 2.5h; Reflux;

Iranpoor, Nasser; Firouzabadi, Habib; Elham, Etemadi Davan
[Tetrahedron Letters, 2013, vol. 54, # 14, p. 1813 - 1816]

Preparation and characterization of Ph3P(OAc)2:
NH4OAc (2.87 mmol, 0.221 g) was dissolved in refluxing CH3CN (1.5 mL). This solution was then added to a flask containing a stirred mixture of Br2 (1.25 mmol, 0.0625 mL) and Ph3P (1.25 mmol, 0.327 g) in CH3CN (1.5 mL) at room temperature. After stirring for 2.5 h at room temperature, the NH4Br precipitate was removed by filtration. For spectroscopic studies, Ph3P(OAc)2 was prepared in CD3CN. 1H NMR (CD3CN, 250 MHz): d 1.85 (s, 6H), 7.4-7.58 (m, 15H). 13C NMR (CD3CN, 62.5 MHz): d 20.9, 128.6, 131.4, 132.0, 132.8, 172.0 ppm. 31P NMR (CD3CN, 162 MHz): 45.0 ppm.

и в приложении поиск субструктурный.
------------
есть циклические аналоги, например, 1-(2-carboxy-phenyl)-1H-1λ5-[1,1']spirobi(benzo[c][1,2]oxaphosphole)-3,3'-dione
C21H13O6P
392.304
713683
57322-20-0
упоминается в

Segall et al.
[Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1975, p. 399]
Segall; Granoth
[Journal of the American Chemical Society, 1978, vol. 100, p. 5130,5133]
Hazin, Khatera; Patrick, Brian O.; Gates, Derek P.
[Inorganic Chemistry, 2019, vol. 58, # 1, p. 188 - 198]
(o-CARBAMOYLPHENYL)PHOSPHINE OXIDES
Chauzov, V. A.; Studnev, Yu. N.; Lyashko, R. A.; Fokin, A. V. [Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 257 - 259][Zhurnal Obshchei Khimii, 1987, vol. 57, # 2, p. 302 - 304]
Hellwinkel,D.; Krapp,W. [Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 13 - 41]
Rivera; Sheldrick [Acta crystallographica. Section B: Structural crystallography and crystal chemistry, 1978, vol. 34, p. 1391]
Petrov et al. [Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 74][Zhurnal Obshchei Khimii, 1978, vol. 48, p. 91]
Segall et al. [Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1975, p. 399]
------
про [Triphenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-lambda5-phosphanyl] trifluoromethanesulfonate

Код: Выделить всё

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/134910297
в химич базах данных поиск с монотрифлатной солью из AgOTf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

sinigin
Сообщения: 124
Зарегистрирован: Ср июл 31, 2013 9:15 am

Re: ацилаты трифенилфосфора

Сообщение sinigin » Сб июл 03, 2021 7:06 am

Премного благодарен!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot], Medz и 4 гостя