Восстановление боранами и боргидридами

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
tixmir
Сообщения: 770
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm
Контактная информация:

Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение tixmir » Вс июл 04, 2021 2:41 pm

Добрый день, я недавно наткнулся на сайт компании авиабор, и узнал для себя, что существует множество коммерчески доступных производных борана :235: .
Лично я работал с боргидридом натрия / калия (восстановление альдегидов / кетонов), боргидридом лития (восстановление сложных эфиров / лактонов), раствором борана в тгф или комплексом боран-диметилсульфид (восстановление карбоновых кислот).
Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?

maks
Сообщения: 14493
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение maks » Вт июл 06, 2021 5:44 pm

скромно вставлю свои три копейки , в моей статье о превращении фенолов в арен, вместо дорогих трифлатов и палладия , убирались копеечные тозилаты на никеле by NaBH4, в случае фенолов с боковыми карбонильными группами использовался BH3*NH3
в присутствии карбоната калия, и тозилат снимался и карбонилы целые оставались

10.1016/j.tetlet.2006.08.085
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Cherep
Сообщения: 23049
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение Cherep » Вт июл 06, 2021 6:55 pm

Там на сайте много производных, о чём конкретно речь?

ЕМНИП, простая табличка по селективновности восстановления разными боргидридами была в Марче и возможно в Кери-Сандберге.
В том-же Кери-Сандберге целый раздел про органобораны и их реакции.
Но подробней и доступней всего органобораны освещались в талмудеике, который я где-то потерял
http://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=43&t=71743
(upd: есть на либгене!!!)

Удивительно, что такое чудо есть, Интересно, почём берут.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1142
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение Magic Methyl » Пт июл 16, 2021 10:59 am

tixmir писал(а):
Вс июл 04, 2021 2:41 pm
Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?
Амидотригидроборат лития хорошо подходит для удаления вспомогательной хиральной группы после асимметричного
алкилирования амидов Myers, восстанавливая их до спиртов. Реагент правда в готовом виде я не покупал, - он легко
готовиться in situ из LDA или nBuLi и того самого комплекса боран-аммиак.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3471
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение Cezar » Ср июл 21, 2021 10:21 am

Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия? Мне он был нужен в количестве, залез в каталог и глазки на лоб полезли.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1142
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение Magic Methyl » Ср июл 21, 2021 2:48 pm

Cezar писал(а):
Ср июл 21, 2021 10:21 am
Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия?
Мне он был нужен в количестве, залез в каталог и глазки на лоб полезли.
Мне всегда по умолчанию казалось что борогидрид лития дороже из за сложностей работы с ним, он
пирофорен и намного опаснее чем борогидрид натрия, да и гигроскопичность у него намного выше,
соответственно требования к атмосфере при фасовке...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 4013
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение antabu » Чт июл 22, 2021 8:42 am

Не путаете с алюмогидридом?
Не зарекайтесь, люди, от чумы,
Сумы, тюрьмы и участи Мумы.
[i]А. Кортнев[/i]

pirazol
Сообщения: 269
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение pirazol » Чт июл 22, 2021 9:51 am

antabu писал(а):
Чт июл 22, 2021 8:42 am
Не путаете с алюмогидридом?
Да нет, от так же быстро разлагается в воде, ну может не так резко как ЛАГ.
Скажите, коллеги, а кто-нибудь имел дело с Авиабором? Можно оттуда выписать борорганику в небольших фасовках?

ximi
Сообщения: 3253
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение ximi » Вс июл 25, 2021 3:55 am

Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия?
1. Литий дороже натрия и калия.
2. Борогидрид лития значительно реже нужен чем натрия или калия
По большей части в синтезах в 90% хватает борогидрида натрия.
3. И самое главное он значительно опаснее. В сухом виде пирофорен.
Если его раствор в TГФ высохнет ...то возможен небольшой БУМ ....

Но его довольно просто получить обменом в теплом эфире между борогидридом натрия и LiBr
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

ximi
Сообщения: 3253
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение ximi » Вс июл 25, 2021 3:59 am

antabu писал(а):
Чт июл 22, 2021 8:42 am
Не путаете с алюмогидридом?
Нет ... в сухом воздухе он не пирофорен !
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 4013
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение antabu » Вс июл 25, 2021 5:16 am

С ценами, вроде, понятно. Но почему такая разница в свойствах борогидридов лития и натрия? Просто любопытно.
Не зарекайтесь, люди, от чумы,
Сумы, тюрьмы и участи Мумы.
[i]А. Кортнев[/i]

ximi
Сообщения: 3253
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение ximi » Вс июл 25, 2021 7:54 pm

Связанно с тем что борогидрид лития тетраэдрический боргидридный ион в кристалле сильно деформирован.

tixmir
Сообщения: 770
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm
Контактная информация:

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение tixmir » Пт июл 30, 2021 2:31 am

По поводу борогидрида лития. Он, в отличие от борогидридов натрия/калия, восстанавливает сложные эфиры. Причем делает это обычно быстро и при комнатной температуре. Работать с ним намного приятнее, чем с лагом. Но да, на воздухе он быстро поглащает влагу и "слеживается", работать надо быстро. Когда его остатки, налипшие на стенки стакана, заливаешь водой, он часто загорается. А если его много, то, видимо, может и взорваться. Но он все-равно лучше лага, по крайней мере не нужно ничего фильтровать после реакции.

vovan70
Сообщения: 8
Зарегистрирован: Вс мар 21, 2010 7:00 pm

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение vovan70 » Пт июл 30, 2021 9:35 am

tixmir писал(а):
Пт июл 30, 2021 2:31 am
По поводу борогидрида лития. Он, в отличие от борогидридов натрия/калия, восстанавливает сложные эфиры. Причем делает это обычно быстро и при комнатной температуре.
Я не знал, что боргидрид натрия не восстанавливает сложные эфиры, и наработал этим методом десятки килограмм спиртов...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5819
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение Phobos » Пт июл 30, 2021 10:04 am

Вот именно. Оставить на ночь в кипящем ТГФе - отлично NaBH4 восстанавливает сл. эфиры до спиртов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

tixmir
Сообщения: 770
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm
Контактная информация:

Re: Восстановление боранами и боргидридами

Сообщение tixmir » Пт июл 30, 2021 9:03 pm

Хорошо, переформулирую. Боргидрид лития в отличие от боргидридов натрия/ калия быстро и при комнатной температуое восстанавливает сложные эфиры. Что иногда удобно.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя