Диазониевые соли на ТСХ?

[Phobos]

Пришлось мне тут делать диазониевую соль из амино-терефталевой кислоты. Суспензия в водной солянке, 0 С, прикапали NaNO2, покрутили чуть больше часа на холоду. Решил вытащить пробу на ТСХ. Сперва добавил бикарбонат до pH~8, потом осторожно подкислил муравьинкой до pH~3. ДУмал, что диазониевая соль даст кучу продуктов развала и мне главное удостовериться, что нет исходного амина. Элуент CHCl3-MeOH 5:1, чуть подкисленный каплей муравьинки. Исходная аминотерфталевая кислота давала точку с Rf~0.25. Диазониевая соль дала на удивление чисто одну точку, гораздо менее полярную, Rf~0.55, под лампой УФ точка дает красивое синее окрашивание - видимо, флуоресценция. То есть во время разборки получилось что-то весьма чистенькое и отличающееся по УФ-свойствам. Фенолы - обычно их из диазосолей получают с нагревом в воде, реакция грязная со средним выходом. Может, есть какая-то хитрая реакция закрытия на карбоксилат в орто-позиции, с образованием какого-то гетероцикла? Например, если сделать диазониевую соль с нитрогруппой в орто-положении, получается фуразановое кольцо. С другой стороны, есть много примеров азо-сочетания амино-терефталата с разными фенолами, и такая интрамолекулярная рекция должна была бы давать сильные побочки, но об этом не сообщается.

[ChemNavigator]

Может, есть какая-то хитрая реакция закрытия на карбоксилат в орто-позиции, с образованием какого-то гетероцикла?

Там получается цвиттер-ион (внутренняя соль).

При нагревании разлагается и даёт дегидробензол, который можно ввести в разл. реакции (Дильса-Альдера и др).

[maks]

вот эта грязная реакция диазониевой соли в фенол , она все таки требует меди , может поэтому в азосочетании все чисто
если пятно цвиттер-иона , то это не решило вопрос ушел ли весь амин , интересно как это соотносится с проверкой нингидрином, т.есть пока это пятно есть и, то и синее окрашивание , а когда нет, то и окрашивания нет ?