Радикальный механизм (?)

[kika]

Здравствуйте, коллеги!
Кто мало знает, много предполагает.
Вот так предположили, что в одном процесс имеет место радикальный мезанизм.
Вопрос, как проверить, так ли это?
Например, если к смеси прибавить стабильный радикал, который поймает радикал в реакции, тогда реакция, по идее, должна прерваться.
Могло бы это служить аргументом или есть какие-то стандартные методики?
Спасибо заранее!

[bigM]

- вы могли бы полюбить радикала?
- простите, ради чего?

[kika]

- вы могли бы полюбить радикала?
- простите, а какого, их там два?

Ща Гесс посадит на хлеб и воду.

[Phobos]

А сам стабильный радикал не сможет инициировать процесс по такому же радикальному механизму?
Надо добавлять radical-scavenger, но это не всегда сам по себе устойчивый радикал.
Есть некоторые радикальные реакции конденсации олефинов, которые идут в стеклянных реакторах, но не идут в стальных, потому что железо ловит радикалы и гасит реакцию.

[kika]

Спасибо, Phobos!

А сам стабильный радикал не сможет инициировать процесс по такому же радикальному механизму?

Вот неизвестно.
Но известен факт, что ТЕМПО, например, прибавляют к стиролу, когда тот дистиллируют.

А вода, случаем, не "ловит" радикалы?

[Phobos]

Имхо, к подобным олефинам, склонным к полимеризации, добавляют вещества вроде ди-т-бутил-метилфенол и т.д.

[kika]

Верно, но и гидрокси-ТЕМПО работает.

[PabloNiko]

Спасибо, Phobos!

А сам стабильный радикал не сможет инициировать процесс по такому же радикальному механизму?

Вот неизвестно.
Но известен факт, что ТЕМПО, например, прибавляют к стиролу, когда тот дистиллируют.

А вода, случаем, не "ловит" радикалы?

Вода очень плохой ловец радикалов, многие радикальные реакции проводят в воде.

Кислород из воздуха, будучт ди-радикалом по сути, убивает одноэлектронные процессы напрочь

[klamm]

Привет, kika.
Согласен с коллегами в использовании TEMPO. Если образуется TEMPO-trapped продукт и подавляется образование ожидаемого продукта, механизм радикальный. Можно применять другие радикальный ловушки в зависимости от типа реакции, я, например, использовал selectfluor.
Допольнительный метод использования radical clock. Например, модифицируете субстрат вводя циклопропилметиленовый франгмент, ожидая образвание неустойчивого циклопропанметильного радикала. Если раскрывается, тоже +1 в пользу радикального механизма.
Наконец, EPR, если есть к нему доступ.
Успехов вам!

[kika]

Если образуется TEMPO-trapped продукт и подавляется образование ожидаемого продукта, механизм радикальный...
Успехов вам!

Спасибо огромное! Успех пришел!
Да, с использованием ТЕМПО подтвердился радикальный механизм.
Реакция остановилась. Возник неизвестный продукт, в библиотеке GC MS его нет.
Все пики на MS вроде понятны, кроме одного - 109.1. Загадка.

[kika]

Вода очень плохой ловец радикалов, многие радикальные реакции проводят в воде.

Кислород из воздуха, будучт ди-радикалом по сути, убивает одноэлектронные процессы напрочь

В моем случае вода недопустима, а радикальная реакция прекрасно идет в бутилацетате,
который с водой в принципе не смешивается.
Радикальный механизм подтвердился, а вот почему он идет, что его инициирует -
этого я так никогда и не пойму.