ArLi + Ar3SiH?

[Phobos]

Наткнулся на странный каплинг, где анион ArLi реагируют напрямую с силаном Ar3SiH, без предварительной замены водорода на хлор...такое может быть? Если да, то зачем в десятках других статей таки сперва делают хлоринацию?

ArLi+Ar3SiH.jpg

Stir a solution of reactant (1.6 g, 7.4 mmol) in dry THF (50 mL) at -78°C, under a nitrogen atmosphere.
Add n BuLi (1.6 M in hexane, 4.7 mL, 7.7 mmol) dropwise to the above mixture.
Stir the above mixture for 4 hours.
Add tris(3-tert-butylthiophenyl)silane (3.3 g, 6.4 mmol) in dry THF (50 mL) dropwise to the reaction mixture for 20 minutes.
Allow the solution to warm to room temperature.
Pour the water to the mixture to quench the reaction and stir for 15 hours.
Extract the solution by dichloromethane and dry the organic layer over Na2SO4.
Concentrate the solvent, purify the residue by silica gel column chromatography, eluting with hexane/dichloromethane (2:1 v/v)to obtain 4-(tris(3-tert-butylthiophenyl)silylphenyl)-1,3-dioxolane .

[maks]

Да, вроде ерунда какая -то . Made in China ? Ну по крайней мере каплинг Хиямы-Денмарка это совсем друге. А в этих десятках статей палладий- фосфины используют ?

[Phobos]

Не, Ar-литиевый анион реагиирует с Si-Cl напрямую, без всяких палладиев.

[ChemNavigator]

У кремния координационное число м.б. равно и 5, и 6, так что всё может быть - ArLi присоединяется к Ar3SiH, так что в какой-то момент на кремнии сидят одновременно водород и 4 арила. А уже потом уходит LiH.

[Magic Methyl]

Наткнулся на странный каплинг, где анион ArLi реагируют напрямую с силаном Ar3SiH, без предварительной замены водорода на хлор...такое может быть? Если да, то зачем в десятках других статей таки сперва делают хлоринацию?

С фосфинами (R2PH) кросс-сочетание работает, но только с катализом - то есть можно взять трифлат,
арилбромид, и получить Ar-PR2. С хлорфосфинами реакция идет без катализа переходными металлами,
- берется ArLi и R2P-Cl.
В Вашем случае это похоже на что то подобное, - но что бы Ar3SiH давал с Ar-X продукт соединения без
катализа впервые слышу..
С уважением.

[Phobos]

Надо глянуть саму статью. Возможно, в СФ напутали что-то с индексацией. В последнее время часто на подобный брак натыкаюсь.

[ChemNavigator]

В Вашем случае это похоже на что то подобное, - но что бы Ar3SiH давал с Ar-X продукт соединения без
катализа впервые слышу..

Phobos же написал, что у него в реакцию вступает ArLi, а не Ar-X.