1,3-дисалицилат глицерина неизвестное вещество?

[Zabolot]

В порядке бреда, позвольте пофантазировать:
1) ставим бензильную защиту на фенольный кислород (бензилхлорид, K2CO3, ДМФА, греем) салицилата, получаем BnO-салицилку (готовим невесту к брачной ночи, надеваем фату)
2) обженим эпихлогидрин с BnO-салицилкой, раскроем эпицикл, получим сл. эфир преимущественно в 1-положение (свадебный вальс в загсе, чинная церемония)
3) прокрутим сложный эфир 1-хлор-глицерина с натриевой солью BnO-салицилки (это уже чистая фантазия), получим 1,3 сложный эфир глицерина с BnO-салицилкой (ГОРЬКО!!! Самая непредсказуемая часть)
4) Нежно снимаем бензильную защиту гидрогенолизом Pd/С/H2 (снимаем фату, собственно брачная ночь)
Далее унылые подробности семейной жизни - выделение, очистка и проч.

[Phobos]

Зачем так сложно?
Ставим два тозилата на первичные гидроксилы глицерина. Это селективная реакция. Салициловую кислоту превращаем в K-соль с одним эквивалентом основания. Обычно карбоксилаты замещают тозилаты при легком нагреве в ДМФе на ночь. Возможно, вторичный гидроксил будет мешать, придется погреть подольше. Все!

[Zabolot]

Зачем так сложно?
Ставим два тозилата на первичные гидроксилы глицерина. Это селективная реакция. Салициловую кислоту превращаем в K-соль с одним эквивалентом основания. Обычно карбоксилаты замещают тозилаты при легком нагреве в ДМФе на ночь. Возможно, вторичный гидроксил будет мешать, придется погреть подольше. Все!

Да, этот вариант выглядит много проще и надежнее (вместо свадьбы вызваниваем подружек на вечеринку с пьянкой и ночевкой).

[Phobos]

В обоих случаях - ключевое слово "выглядит"

[Евгений Орлов]

Господа, синтез теперь представляет только теоретический интерес. Сваренное "нечто" ведёт себя совсем пассивно, 1,2- и 1,2,3- производные не должны были помешать испытаниям, и не не помешали. А целевое вещество, точная концентрация которого так и осталась под вопросом, почти никак себя не проявляет.
Phobos, идея замещения тозилата мне как-то в голову не приходила, но шанс нарваться на ту же саму смесь 1,2- 1,3- 1,2,3- всё ещё присутствует.
В любом случае, мне уже почти понятно почему этим веществом никто в не интересуется - при кажущейся простоте синтез не самый лёгкий, а ожидаемой реакционной способности практически нет, даже с учётом примесей. Теория проверку практикой не выдержала.

[Phobos]

1,3-дитозилат глицерина - это известное вещество.
Вообще, методы селективной функционализации и защиты глицериновых гидроксилов достаточно неплохо отработаны. Ацетонид садится селективно 1,2, а вот бензальдегидом селективно защищаются как раз два первичных гидроксила. После чего вторичный можно защитить бензилом, а бензилиденовую ацеталь снять в кислой среде.

[Евгений Орлов]

... а вот бензальдегидом селективно защищаются как раз два первичных гидроксила. После чего вторичный можно защитить бензилом, а бензилиденовую ацеталь снять в кислой среде.

Phobos -
Надо взять метод на заметку.