Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Если цеолиты пропитать ZrCl4 а после прокалить при 400-450С то на поверхности получим цеолит с множеством кислотных центров Льюиса и Бренстеда.
Вопрос можно ли после этого для алкилирования бензола (хлористым пропилом) использовать данный цеолит вместо хлористого алюминия ?
Вопрос можно ли после этого для алкилирования бензола (хлористым пропилом) использовать данный цеолит вместо хлористого алюминия ?
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Вообще алкилирование по Ф-К - то, чего пытаются избежать. Не знаю особенностей ZrCl4 в качестве катализатора, но в классическом варианте реакция бензола с алкилгалогенидами приводит к смеси полиалкилзамещенных бензолов. Обычно ацилируют, а после восстанавливают ацил до алкила
- Jokermaniak
- Сообщения: 3019
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Наверное можно, есть прорва статей, про то как %carrier_name% пропитывают %Lewis_acid_name%, сушат и катализируют этим %reaction_name%. А Ф-К, наверное, только навозом ещё не катализируют.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Тут фокус в том что после прокаливания он улетает ..... оставляя за собой только активные центры.Не знаю особенностей ZrCl4 в качестве катализатора,
Он скорее активатор цеолитов !!!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3019
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Не знал что он такой легколетучий, но мне можно. А вопросов стало только больше. Например почему нельзя пропитать цеолит рандомным летучим %chemical_name% и прокалить? Пока что я не понимаю, что такого магического в хлориде циркония, что именно он активные центры оставляет, а не пассивные.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Он выше 330 С сублимируется и улетает !Не знал что он такой легколетучий, но мне можно
Потому что рандомный не сформирует кислотные центры .... поэтому магии не произойдет.Например почему нельзя пропитать цеолит рандомным летучим %chemical_name% и прокалить?
Можно BF3 обработать или газом HCl.
Хлористый цирконий не уникален !
Но если цеолиты залить раствором HCl то они растворяются (т.к. это алюмосиликаты) и магия исчезает
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
А производители кумола не в курсеВообще алкилирование по Ф-К - то, чего пытаются избежать.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
ximi, а почему Вы предлагаете для пропитки именно ZrCl4, а не AlCl3 например?
Что касается кумола, то кач-ве катализатора берут носитель (SiO2, кизельгур или те же цеолиты) и пропитывают его фосфорной кислотой.
Что касается кумола, то кач-ве катализатора берут носитель (SiO2, кизельгур или те же цеолиты) и пропитывают его фосфорной кислотой.
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Тут фишка в том, чтоб хлорид циркония одним-двумя хлорами привязался к гидроксилам цеолитов, а остальные остались кислотными центрами Льюиса, более слабыми чем исходный ZrCl4. Избыток ZrCl4 улетает при нагреве. Затем при реакции по замыслу получаем стерическую селективность - моноалкилированному продукту труднее зайти в поры цеолитов на вторичную алкиляцию, чем неалкилированному исходнику. А сам по себе кислотный центр достаточно слаб, чтоб вызвать изомеризацию-миграцию заместителей, характерных для обычного Ф-К.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Ну это не я ...просто видел методу. Сути дела не меняет.ximi, а почему Вы предлагаете для пропитки именно ZrCl4, а не AlCl3 например?
- Jokermaniak
- Сообщения: 3019
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Извините, а вы с ximi - это один человек или два? Просто интересно.
И ещё я не очень понял, почему вы думаете, что для изомеризации нужна более сильная кислота, чем для алкилирования. На мой взгляд это неочевидный тезис...
А чем это принципиально отличается от той же фосфорной кислоты на силикагеле? Идею, которую вы называете "стерической селективностью" давно пушат мириады китайцев и индусов, но лично я отношусь к этому скептически, хотя бы потому что, несмотря на высокий промышленный потенциал на бумаге, она там не особо используется. Хотя многие бы хотели получить size-selective катализатор, который позволил бы им останавливать реакцию по увеличению размера продукта.Phobos писал(а): ↑Сб фев 11, 2023 6:33 pmЗатем при реакции по замыслу получаем стерическую селективность - моноалкилированному продукту труднее зайти в поры цеолитов на вторичную алкиляцию, чем неалкилированному исходнику. А сам по себе кислотный центр достаточно слаб, чтоб вызвать изомеризацию-миграцию заместителей, характерных для обычного Ф-К.
И ещё я не очень понял, почему вы думаете, что для изомеризации нужна более сильная кислота, чем для алкилирования. На мой взгляд это неочевидный тезис...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Я лично наблюдал изомеризацию с гуляющими алкилами только с AlCl3, один раз терт-бутил слез при бромировании кольца от выделяющегося HBr, но это было специфично лишь длятерт-бутила. А вот сажать приходилось с разными катализаторами, нередко довольно слабыми, и посаженные алкилы уже никуда не мигрировали.
Я лишь пересказал идею size-controlling selectivity, а мое отношение к ней тоже весьма скептическое. Нечто похожее приходилось читать по поводу приготовления самопальных катализаторов Pd/C - тоже с идеей, что каждая молекула зайдет в одну пору, где ее будет ждать одна частичка палладия. Брать только активированный уголь, полученный из скорлупы особого кокосового ореха! Подробное описание как сушить, как обжигать, как измельчать. Как осаждать и восстанавливать палладий, как сушить после этого, как хранить и какие молитвы читать перед реакцией.
Я лишь пересказал идею size-controlling selectivity, а мое отношение к ней тоже весьма скептическое. Нечто похожее приходилось читать по поводу приготовления самопальных катализаторов Pd/C - тоже с идеей, что каждая молекула зайдет в одну пору, где ее будет ждать одна частичка палладия. Брать только активированный уголь, полученный из скорлупы особого кокосового ореха! Подробное описание как сушить, как обжигать, как измельчать. Как осаждать и восстанавливать палладий, как сушить после этого, как хранить и какие молитвы читать перед реакцией.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3019
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкилирование Фриделя–Крафтса на цеолитах ?
Если проводить реакцию с AlCl3 быстро, они тоже не успевают мигрировать. С другой стороны, я видел миграцию алкилов даже с обычными кислотами Брёнстеда. Если бы всё было как вы говорите, проблемы изомеризации алкиларенов при синтезе уже не стояло бы - достаточно было бы взять вместо AlCl3 какой-нибудь из ваших "слабых катализаторов". Но это проблема стоит до сих пор, и весьма остро.
Мне больше нравятся истории про Монтмориллонит К-10, который, если верить нашим меньшим азиатским братьям, катализирует все реакции, причем строго селективно.Phobos писал(а): ↑Пн фев 13, 2023 11:03 pmБрать только активированный уголь, полученный из скорлупы особого кокосового ореха! Подробное описание как сушить, как обжигать, как измельчать. Как осаждать и восстанавливать палладий, как сушить после этого, как хранить и какие молитвы читать перед реакцией.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей