защита -OH группы фенолов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Helm
Сообщения: 6
Зарегистрирован: Чт янв 26, 2023 7:27 am

защита -OH группы фенолов

Сообщение Helm » Сб мар 25, 2023 8:13 am

Работаем с многоатомными фенолами. Задача: защитить гидроксильные группы перед действием на субстрат реактива Гриньяра, с последующим снятием защиты. Допустим, "на руках" имеется резорцин. Наиболее оптимальной видится защита при помощи 2,3-дигидропирана в среде диэтилового эфира. Ранее таким не занимались. Насколько применим метод к фенолам? Буду благодарен, если поделитесь методикой. Можно ли сие действо провести в бензоле (насадка Дина-Старка) с H-кислым катализатором - ТСК или апротонной кислотой Льюиса?

rolex888
Сообщения: 96
Зарегистрирован: Ср окт 23, 2019 5:01 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение rolex888 » Сб мар 25, 2023 8:32 am

/
Последний раз редактировалось rolex888 Чт сен 07, 2023 7:21 pm, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Magic Methyl » Сб мар 25, 2023 9:10 pm

Helm писал(а):
Сб мар 25, 2023 8:13 am
Работаем с многоатомными фенолами. Задача: защитить гидроксильные группы перед действием на субстрат реактива Гриньяра, с последующим снятием защиты. Допустим, "на руках" имеется резорцин. Наиболее оптимальной видится защита при помощи 2,3-дигидропирана в среде диэтилового эфира. Ранее таким не занимались. Насколько применим метод к фенолам? Буду благодарен, если поделитесь методикой. Можно ли сие действо провести в бензоле (насадка Дина-Старка) с H-кислым катализатором - ТСК или апротонной кислотой Льюиса?
Не встречал защиту фенолов дигидропираном..
Думаю это не самый хороший вариант. Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Helm
Сообщения: 6
Зарегистрирован: Чт янв 26, 2023 7:27 am

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Helm » Вс мар 26, 2023 3:54 am

Magic Methyl писал(а):
Сб мар 25, 2023 9:10 pm
Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.
Хорошо, попробуем через TMS получить ArOSiMe3. Устойчивы ли такие кремнийорганические эфиры при действии BuLi например, при комнатной температуре?
Всем большое спасибо за ответы.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Magic Methyl » Вс мар 26, 2023 1:02 pm

Helm писал(а):
Вс мар 26, 2023 3:54 am
Magic Methyl писал(а):
Сб мар 25, 2023 9:10 pm
Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.
Хорошо, попробуем через TMS получить ArOSiMe3. Устойчивы ли такие кремнийорганические эфиры при действии BuLi например, при комнатной температуре?
Всем большое спасибо за ответы.
Как правило с BuLi все реакции ведут ниже комнатной температуры, - при температуре смеси сухого льда
с ацетоном (приблизительно -78 С с наружи колбы), а иногда при -110 (жидкий азот+растворители), поэтому
как правило такой вопрос (об устойчивости) не стоит..
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Phobos » Вс мар 26, 2023 1:56 pm

Вешал и снимал ТГП на 4-гидрокси-бензальдегид, не было никаких проблем. Были некоторые нитрофенолы, на которые он не сел. Проблем со снятием не помню, метанол-p-TsOH, снималось довольно чисто.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

rolex888
Сообщения: 96
Зарегистрирован: Ср окт 23, 2019 5:01 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение rolex888 » Вс мар 26, 2023 2:54 pm

.
Последний раз редактировалось rolex888 Чт сен 07, 2023 7:16 pm, всего редактировалось 2 раза.

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3019
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Jokermaniak » Пн мар 27, 2023 12:40 am

TMS основания плохо держит, может слететь. Лучше более жирный силил брать. Или бензил. С MOM есть нюанс - он довольно сильный directing group для лития, может куда не надо металлирование перенаправить...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

rolex888
Сообщения: 96
Зарегистрирован: Ср окт 23, 2019 5:01 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение rolex888 » Пн мар 27, 2023 4:39 am

..
Последний раз редактировалось rolex888 Чт сен 07, 2023 7:14 pm, всего редактировалось 1 раз.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение ximi » Пн мар 27, 2023 10:59 pm

А может банальный бензил спасет ?

rolex888
Сообщения: 96
Зарегистрирован: Ср окт 23, 2019 5:01 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение rolex888 » Вт мар 28, 2023 6:14 am

.....
Последний раз редактировалось rolex888 Чт сен 07, 2023 7:14 pm, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3019
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: защита -OH группы фенолов

Сообщение Jokermaniak » Вт мар 28, 2023 4:12 pm

rolex888 писал(а):
Пн мар 27, 2023 4:39 am
Более жирные силилы стоят приличных денег и снимаются уже фторидами. И выделение тут уже грозит хроматографией.
TBDMSCl 100g - 30тыр, это когда "куры денег не клюют" и остальное не хочется пробовать.
https://www.dougdiscovery.com/tert-buty ... ilane.html

Кило меньше 100 фунтов. Даже с нынешней 2.5-3-кратной наценкой недорого. Для самых экономных я предложил бензил.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей