Добрый день!
В некоторых методах, применяется диазометан в диэтиловом эфире.
Способ его получения не только сложноват, но и опасен (может взорваться)
Например, в МУ 6092-91 упоминается данный реактив, но как его делать не сказано.
Нашла несколько способов
СТ РК 2010-2010 (у нас есть в области, но мы метилируем диметилсульфатом, благо допускается)
8.1.1 Подготовка эфирного раствора диазометана
Подготовка к определению связана с получением диазометана из нитрозометилмочевины. Для этого во взвешенную литровую круглодонную колбу помещают 200 г 24%-ного водного раствора метиламина (метиламин используется либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 см концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. После этого содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин и энергично 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95%-ного азотнокислого натрия и охлаждают до 0°С. В 3-литровом стакане готовят смесь 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждают содержимое стакана смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрата натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С.
Получение нитрозометилмочевины проходит по следующим реакциям:
Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 см холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход нитрозометилмочевины от 66% до 72% (105±115) г от теоретического. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20°С ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30°С нитрозометилмочевнпа может разложиться с выделением газообразных продуктов.
В круглодонную колбу на 100 см помещают 3 см 50%-ного водного раствора едкого кали и 10 смдиэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5°С, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины, колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен алонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слон эфира на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.
Реакционную колбу помещают на водяную баню, нагретую до 50°С. Эфирный раствор в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают после получения первых капель бесцветного дистиллята.
В общем тот еще метод.
Может кто-то готовил такой реактив, и может подсказать тонкости.
Еще вот такой способ нашла:
2.5.2.1. Приготовление диазометана.
В круглодонную колбу 1 вместимостью 100 мл, снабженную капельной воронкой с байпасом и обратным холодильником, помещают
12 г (0,2 моля) КОН, 6 мл метилового спирта, 6 мл или 6,1 г (0,12 моля)
гидразин-гидрата. Колбу охлаждают до +5 °С смесью воды со льдом и
начинают медленно, по каплям прибавлять из капельной воронки 10 мл
(0,12 моля) хлороформа, постепенно увеличивая скорость. При этом
реакционная масса становится желтой.
Выделяющийся в ходе реакции диазометан через обратный холодильник, соединенный с капилляром стеклянным переходом, поступает
в двугорлую колбу-приемник 2, вместимостью 100 мл, содержащую
50 мл осушенного серного эфира. Колба 2 погружена в баню, содержащую смесь воды со льдом.
По окончании прибавления хлороформа реакционную колбу нагревают до 40 °С на водяной бане для полного удаления диазометана из
реакционной массы. После обесцвечивания реакционной массы и стенок холодильника реакцию считают законченной. Диазометан хранят в
склянке с притертой пробкой в морозильной камере.
Есть специалисты по органическому синтезу. отзовитесь, пожалуйста.
получением диазометана в эфире
-
- Сообщения: 1
- Зарегистрирован: Чт авг 24, 2023 12:57 pm
Re: получением диазометана в эфире
Вот диазометан из гидразина и хлороформа я бы не стал делать. Хотя бы потому, что подразумевается перегонка диазометана, который потенциально взрывоопасен в газовой фазе на любой развитой поверхности, типа шлифов. Лучше уж из Диазальда вместе с эфиром гнать.
Вариант через нитрозометилмочевину практиковал одно время регулярно без проблем. Не читал пропись вдумчиво и стехиометрию не смотрел, но одну существенную ошибку заметил - использовать следует не нитрАт натрия, а нитрИт.
Вариант через нитрозометилмочевину практиковал одно время регулярно без проблем. Не читал пропись вдумчиво и стехиометрию не смотрел, но одну существенную ошибку заметил - использовать следует не нитрАт натрия, а нитрИт.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя