Ацетилирование

[kika]

Да брешут они, собаки сутулые. У меня были реакции, в которых был спирт, уксус и 90+ градусов. И эфир чет не получался.

А избыток кислоты какой был?

Спирт у Вас первичный был? Ограничения были по катализатору? Не сбрасывайте со счетов и реэстерификацию, коли эфир дюже нужен!

[Jokermaniak]

У меня вообще другая была реакция, там спирт с уксусом случайно встретились. Спирт первичный, уксуса много.

[ximi]

Можно. Только не брать большой избыток триэтиламина во избежание кватернизации и работать при нуле примерно.

Ацелирование так же может вызывать кватеризацию ?

[kika]

У меня вообще другая была реакция, там спирт с уксусом случайно встретились. Спирт первичный, уксуса много.

И при температуре 90+°C не прореагировали?
Может, у Вас и третий компонент в смеси был и "мешал"?
У меня пошло и вроде неплохо, но кислоты по молям раз в 20 больше, чем спирта.
Многоватенько!
Вот поэтому мне интересно, если раз в 5 уменьшить кислоту, но поднять температуру,
будет ли это равноценно?

[Jokermaniak]

Ну, если грубо прикинуть, скорость реакции должна в 5 раз уменьшиться из-за концентрации, но в 4-16 раз увеличиться по правилу Вант-Гоффа. То есть должно быть норм.

[kika]

Ну, если грубо прикинуть, скорость реакции должна в 5 раз уменьшиться из-за концентрации, но в 4-16 раз увеличиться по правилу Вант-Гоффа. То есть должно быть норм.

Спасибо, Jokermaniak!
А плюс еще и воду потихоньку удалять из системы, если получится.

[kika]

Ну, если грубо прикинуть, скорость реакции должна в 5 раз уменьшиться из-за концентрации, но в 4-16 раз увеличиться по правилу Вант-Гоффа. То есть должно быть норм.

Экспериментально вышло так, что при увеличении концентрации уксусной в 5 раз
конверсия за одинаковый промежуток времени увеличивается в 11 раз, выход продукта в 9.
За тот же промежуток времени увеличение температуры в 1.5 раза при низкой концентрации уксусной
ведет к увеличению конверсии 6 раз.

В общем, работать в избытке уксусной приятнее.
Но как от нее потом избавиться?
Отпарить? Вымыть водой (если продукт гидрофобный)?
Для варианта экстрагировать как-то не вижу пути, если уксусная растворима даже в гексане.
А вариант нейтрализовать уксусную мне кажется не пропорциональным, ведь ее там огромный избыток.

[Nickolas]

Отпарить? Вымыть водой (если продукт гидрофобный)?

Да, можно упарить (или отогнать) уксусную кислоту. Можно добавить воду и экстрагировать продукт. Но экстракты лучше всего промыть потом водой, а если ваш продукт не имеет кислотных групп, то раствором соды. Иначе останутся следы уксусной кислоты.

[ChemNavigator]

За тот же промежуток времени увеличение температуры в 1.5 раза при низкой концентрации уксусной ведет к увеличению конверсии 6 раз.

Что означает фраза "увеличение температуры в 1,5 раза"? Температуру Вы считали в Цельсиях или Кельвинах?

[Jokermaniak]

Упарьте.

[kika]

Спасибо большое, коллеги! Буду упаривать.

[kika]

Что означает фраза "увеличение температуры в 1,5 раза"? Температуру Вы считали в Цельсиях или Кельвинах?

Температуру брала в °С.
А увеличение т-ры в 1.5 раза могу пояснить на примере:
была 30°С стала 45°С; была 40°С, стала 60°С.

Уже не в первый раз сталкиваюсь с ситуацией, когда один из реагентов служит и растворителем. И хочу сказать, что это неплохо работает. Вот теперь будет опыт и с уксусной.

[Jokermaniak]

увеличение т-ры в 1.5 раза могу пояснить на примере:
была 30°С стала 45°С

А я посчитал в фаренгейтах, и у меня увеличение в 1.3 раза получилось. И вот чему верить?

[kika]

kika, и что, прямо без кислотного катализатора ацилируется?

Да, без кислотного катализатора. Воспроизвожу китайский патент. Не врут! Реакция идет, но при нагревании.

[kika]

А я посчитал в фаренгейтах, и у меня увеличение в 1.3 раза получилось. И вот чему верить?

Своему опыту!
Фаренгейты мне в данную минуту не нужны. Конверсия и выходы считаются из данных ГХ, а температура контролируется по градуснику с шкалой в °С.