Восстановление диметилсульфидом

[Aqurr]

Добрый вечер! Подскажите, пожалуйста, как может протекать реакция восстановления альдегидной (R-C(O)H), карбоксильной группы (R-COOH) и R2CH-OH диметилсульфидом ((CH3)2S) в среде растворителя ДМСО?

[Phobos]

Я таких реакций не знаю. Если бы можно было восстанавливать кислоту просто диметилсульфидом, то никто бы не использовал для этой цели компекс диметилсульфид-боран.
В Лароке первого издания тоже такой реакции нет.

[Jokermaniak]

Никак

[ximi]

А почему вы решили что диметилфульфид будет восстанавливать альдегидную группу ...и уже тем более карбоксильную ?

Последнюю вообще восстанавливают только сильные восстановители типа ЛАГ или натрий по Буво-Блану.
Возможно боргидриды или бораны в ТГФ.

[ChemNavigator]

В присутствии водоотнимающих агентов ДМСО может окислять спирты до кетонов (R2CH-OH => R2CO), сам он при этом восстанавливается до диметилсульфида. Обратная реакция (т.е. восстановление кето-группы диметилсульфидом) - скорее всего, ни в каком виде невозможна.

[Aqurr]

А почему вы решили что диметилфульфид будет восстанавливать альдегидную группу ...и уже тем более карбоксильную ?

Последнюю вообще восстанавливают только сильные восстановители типа ЛАГ или натрий по Буво-Блану.
Возможно боргидриды или бораны в ТГФ.

При небольшом нагревании раствора оксида графена (содержащего перечисленные функциональные группы) в ДМСО наблюдается выпадение осадка черного цвета. Я предположил, что возможно, произошло восстановление этого оксида, а восстановителем может быть диметилсульфид, который образуется при каталитическом диспропорционировании ДМСО. Катализатором являются электрофильные группы на ОГ. Возможно, мои догадки не верны.

[Phobos]

В оксиде графена есть эпоксидные группы, и вот они могут реагировать и с ДМС, и с ДМСО. А как дальше идет развал фрагмента с выпадением углерода - не берусь расписывать.
Но опровергнуть свою теорию Вы можете попыткой найти в смеси диметилсульфон, который должен был бы образоваться при гипотетической диспропорционации.

[Jokermaniak]

При небольшом нагревании раствора оксида графена (содержащего перечисленные функциональные группы) в ДМСО наблюдается выпадение осадка черного цвета. Я предположил, что возможно, произошло восстановление этого оксида, а восстановителем может быть диметилсульфид, который образуется при каталитическом диспропорционировании ДМСО. Катализатором являются электрофильные группы на ОГ. Возможно, мои догадки не верны.

А он вообще стабилен в дисперсии? Скорее всего это была метастабильная или просто медленно коагулирующая за счет вязкости ДМСО дисперсия, а вы нагреванием коагуляцию ускорили. Это первое, что должно приходить в голову, когда при нагревании дисперсии выпадает осадок.

Второй вариант - кросс-сшивка за счет тех самых эпоксидов, но это уже надо доказывать.

Гипотезы же уровня "произошло восстановление этого оксида, а восстановителем может быть диметилсульфид, который образуется при каталитическом диспропорционировании ДМСО. Катализатором являются электрофильные группы на ОГ" должны подтверждаться соответствующей аналитикой, в данном случае - элементным анализом и ИК-спектроскопией.

ЗЫ. А почему мое сообщение отображается как цитата?
Потому что у вас было два тега quote вначале, и лишь один был закрыт. Гесс.

[ChemNavigator]

При небольшом нагревании раствора оксида графена (содержащего перечисленные функциональные группы) в ДМСО наблюдается выпадение осадка черного цвета.

А если вместо ДМСО взять ДМФ в тех же условиях, то что происходит?

[Aqurr]

При небольшом нагревании раствора оксида графена (содержащего перечисленные функциональные группы) в ДМСО наблюдается выпадение осадка черного цвета.

А если вместо ДМСО взять ДМФ в тех же условиях, то что происходит?

Не знаю, проверю на днях. Спасибо.

[Jokermaniak]

При небольшом нагревании раствора оксида графена (содержащего перечисленные функциональные группы) в ДМСО наблюдается выпадение осадка черного цвета.

А если вместо ДМСО взять ДМФ в тех же условиях, то что происходит?

В продажном ДМФ будет диметиламин) Классика для УНМ-ов - НМП.

Не знаю, проверю на днях. Спасибо.

Вопрос к автору: опишите проблему чуть шире: в каком виде у вас был ГО до гхм...растворения в ДМСО, коммерческий он был или самоварный (в коммерческом часто есть стабилизаторы), сколько он у вас стоял в ДМСО до нагревания. Так-то классический ГО в ДМСО не дает стабильной дисперсии.