Восстановление п-йодбензамида
Восстановление п-йодбензамида
Коллеги, интересует ваше мнение, чем лучше восстановить амид в амин в п-йодбензамиде? Так, чтобы йод с кольца не полетел?
Re: Восстановление п-йодбензамида
Сайфандер знает аж 8 таких реакций, все с боранами. Пять с боран-ТГФ, два с пинакол-бораном + катализатор, одна с каким-то извратом через тионилхлорид и потом боран.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3401
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Восстановление п-йодбензамида
Амид в амин это в принципе в сторону борана смотреть надо. Если пишут что иод живет - значит наверное живет.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Восстановление п-йодбензамида
Надёжнее восстанавливать нитрил. Перевести кипячением в ксилоле с тионилхлоридом в нитрил, а затем бораном(боргидридом) в бензиламин, "in one pot".
Re: Восстановление п-йодбензамида
Спасибо)
Re: Восстановление п-йодбензамида
Я тут попросил ребят. Поковыряйтесь, коллега yuras в обзорах. Может будет польза вам.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление п-йодбензамида
Кстати, а прямое аминирование соответствующего йодбензилбромида аммиаком в метаноле пройдёт без сюрпризов?
- Jokermaniak
- Сообщения: 3401
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Восстановление п-йодбензамида
А какие там могут быть сюрпризы?
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Восстановление п-йодбензамида
Я бы даже это не назвал сюрпризом - получите смесь моно и дизамещенных продуктов.
Чистое моноаминирование - это через фталимид, через реакцию Шелепина, через азид с восстановлением, но явно не аммиаком.
Чистое моноаминирование - это через фталимид, через реакцию Шелепина, через азид с восстановлением, но явно не аммиаком.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление п-йодбензамида
Тут дело не в статистике, а в сравнении нуклеофильности аммиак-бензиламин-дибензиламин. Которая еще может в разных растворителях меняться. А Вам с точки зрения именно статистики нужен не только избыток, а и обратный порядок прибавления - субстрат добавлять к раствору аммиака, и желательно чтоб реакция шла в момент добавления. Водный раствор аммиака не пойдет, поскольку исходник и продукт достаточно гидрофобные. Следовательно, Вы ограничены растворителями, в которых у аммиака есть хорошая растворимость. Емнип, максимум это метанол, около 8М.
На колонках это счастье умеет давать хвосты и окисляться в бурую окраску. Присутствие йода может не повлиять никак, а может дать какие-то свои заморочки.
Азид и восстановление трифенилфосфином - имхо, самый чистый процесс.
Неплохо бы еще посмотреть, можно ли Ваши конкретные амины чистить кристаллизацией через соли.
На колонках это счастье умеет давать хвосты и окисляться в бурую окраску. Присутствие йода может не повлиять никак, а может дать какие-то свои заморочки.
Азид и восстановление трифенилфосфином - имхо, самый чистый процесс.
Неплохо бы еще посмотреть, можно ли Ваши конкретные амины чистить кристаллизацией через соли.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление п-йодбензамида
Попробовал. Продукт тянется хвостом на тсх(метилен-метанол), при добавлении триэтиламина одно пятно. На гхмс то, что надо, но я не уверен, что вторичный амин, если он там есть, полетел бы. На колонке(метилен-метанол) не буреет
Re: Восстановление п-йодбензамида
Можно взять небольшое количество, сделать ацетиляцию с ацетилхлоридом и по NMR посмотреть, имеется ли амидный пик и какое соотношение интеграции между метилом и ароматикой.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Алексей_88 и 2 гостя