Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
iborohim
Сообщения: 245
Зарегистрирован: Пт окт 07, 2022 1:07 pm

Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

Сообщение iborohim » Вт окт 15, 2024 12:29 am

Несколько бредовых вопросов. Первый вопрос, выше ли по энергии формальный продукт присоединения ацилнитрена RCON: к CO2 (с образованием трехчленного цикла RCON(-C(O)O-)) чем ацилнитрен и CO2 или ниже? Если ниже, то намного ли? Наверно ниже, но будет спонтанно распадаться на CO2 и изоцианат.
Второй вопрос, ниже ли он чем борат N-ацил-надкарбаминовой кислоты RCONC(O)OOBOR (борат по имидному азоту и пероксидному кислороду). Грубо говоря, вопрос, объединяющий 2 вопроса - облегчит ли гипотетическая ретро(3+2) реакция с образованием RCON(-C(O)O-)) и алкилметабората ROB=O(или (RO)2B=O(-) при использовании тетраэдрического бората) из бората RCONC(O)OOBOR образование изоцианата RNCO(как продукта изомеризации ацилнитрена) из последнего? Или все эти реакции выглядят бредовыми и маловероятными? Продукт присоединения ацилнитрена к CO2 наверно получался бы при реакции ацилизоцианата с оксоном с большей вероятностью чем из бората, но раз таких примеров нет, значит с боратом маловероятноС другой стороны известно, что перекись вроде без катализатора окисляет имин RC(=NH)R не до N-оксида/гидроксиламина, а до оксазиридина, который потом реагирует с имином(то ли через отщепление нитрена NH:, то ли через SN2 реакцию) с образованием азина R2C=NN=CR2 и это вроде используется в азиновом процессе получения гидразина, так что циклическая группировка NOC известна и вроде получается с простой перекисью межмолекулярно(или внутримолекулярно из аминопероксида), не знаю будет ли эта группировка устойчива в виде (NH-CO-O), по логике альфа-лактоны неустойчивы по сравнению с эпоксидами но возможно это не из за напряжений а из за качества уходящей группы.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось iborohim Ср окт 23, 2024 10:09 pm, всего редактировалось 8 раз.

iborohim
Сообщения: 245
Зарегистрирован: Пт окт 07, 2022 1:07 pm

Re: Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

Сообщение iborohim » Вт окт 15, 2024 8:17 am

Возможно ещё одно направление реакции по аналогии с использованием фенилйоддиацетата - гетеролитический разрыв связи C(O)OOB с образованием COO- и +OB и не отщепление положительного заряженного амидного азота, а отщепление CO2 с образованием амидного аниона от которого отщепляется BO+ с образованием нитрена или образование цикла BON скорее всего моментально распадающегося на гидроксамовую кислоту без возможности образования ацилнитрена.

iborohim
Сообщения: 245
Зарегистрирован: Пт окт 07, 2022 1:07 pm

Re: Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

Сообщение iborohim » Ср окт 23, 2024 5:41 pm

Нашелся пример реакции борилнитрена с CO2, https://www.semanticscholar.org/paper/T ... 010cb6ef83 "A computational analysis of the 3‐oxaziridinone shows this cyclic carbamate to be less strained than an α‐lactone or an α-lactame, and shows Fermi resonances between CO stretching and ring deformation modes that cause unusual 13C and 18O isotopic shifts." Образование такой структуры из нитрена и CO2 ранее не наблюдалось, ее предложили как интермедиат в разных реакциях, пишут в литобзоре

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3382
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

Сообщение Jokermaniak » Пт окт 25, 2024 5:07 am

Честно говоря, этот вопрос - такая мозгоебля, что вряд ли кто-то вам ответит по существу. Я тоже не возьмусь, извиняйте. Может быть в личной беседе с кем и обсудил, но точно не в таком формате...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

iborohim
Сообщения: 245
Зарегистрирован: Пт окт 07, 2022 1:07 pm

Re: Продукт присоединения ацилнитрена к CO2

Сообщение iborohim » Пт окт 25, 2024 4:17 pm

Спасибо, Jokermaniak! viewtopic.php?f=9&t=140640(сообщ от 13 октября) было замечено, что при нагревании аллофановой кислоты NH2CONHCOOH в растворе она не декарбоксилируется, или во что то превращается, или стабильна, как вариант образуется карбамоил-изоцианат(мочевинный аналог CO2) и самоконденсируется. Если к карбомоил-изоцианату удастся присоединить перекись, может проверить образование ацилнитрена получится. Не уверен что аналогичная реакция возможна на обычных амидах.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя