Эстерификация в водной среде

[Phobos]

Есть сильно растворимая в воде трикислота, природное соединение с еще кучей заместителей. Хочется ее эстерифицировать в кислом водном растворе, чтоб уменьшить полярность. Чем лучше всего это можно сделать? Неважно, как сложный эфир будет, лишь бы из воды вытащить.

[SkydiVAR]

Подумайте в сторону карбодиимидов...

[Phobos]

EDC?

[Nickolas]

Не знаю, коллега, возможна ли такая реакция в принципе, без использования каких-то хитрых приемов или ферментов..
Вода намного быстрее реагирует, чем любой спирт и если ее много, то будет гидролиз...

Амиды в воде можно получить, основный азот более нуклеофилен, а что насчет серы? Может и тиоэфир можно получить в воде?

Ну а так, может экстракция бутанолом поможет? Или выделение с помощью анионитов. Либо может есть другие группы, к которым можно прикрутить гидрофобную ручку?

[ximi]

Есть сильно растворимая в воде трикислота, природное соединение с еще кучей заместителей. Хочется ее эстерифицировать в кислом водном растворе, чтоб уменьшить полярность. Чем лучше всего это можно сделать? Неважно, как сложный эфир будет, лишь бы из воды вытащить.

Диметилсульфат ? Йодистый этил ... бромистый бензил.
тозилхлорид ?

[ximi]

Подумайте в сторону карбодиимидов...

Они с водой быстрее прореагируют !

[ximi]

EDC?

Штука дорогая. И точно не для водных растворов .... его вода убьет еще на подлете.

[040500]

На ионитах его сорбируйте.

[sidhar]

EDC?

Штука дорогая. И точно не для водных растворов .... его вода убьет еще на подлете.

Я ставил в водном DMF, все ок.

[ximi]

Ну если воды 1-2% может и прокатит. А если 90% то едва ли ....

[PabloNiko]

воду упарить не сложнее чем все эти танцы с бубнами, и даже дешевле всего. если сабж летучий - делайте соль, если температурочувствительный - лиофилизатор вам в помощь. Сухая соль кислоты реагирует с почти любым алкил бромидом/иодидом в любом полярном растворителе типа ДМФ практически количественно

[pirazol]

воду упарить не сложнее чем все эти танцы с бубнами, и даже дешевле всего. если сабж летучий - делайте соль, если температурочувствительный - лиофилизатор вам в помощь. Сухая соль кислоты реагирует с почти любым алкил бромидом/иодидом в любом полярном растворителе типа ДМФ практически количественно

А действительно, не лучше ли осадить её в виде серебряной соли и потом метилиодидом в суспензии?

[Phobos]

Это промышленный процесс, большие количества, ни о какой упарке и серебряных солях речи нет. Я ж не спрашивал про обходные пути, задал конкретный вопрос про возможность эстерификации в водной среде (кстати, кислой).

[Semenych]

Прикладываю статью, может поможет, хотя сам не пробовал

[Phobos]

Интересно, надо попробовать

[Nickolas]

Вряд ли пойдет. Там образуются мицеллы, где и происходит образование эфира, так как вода удаляется из них наружу. Но для этого как кислота, так и спирт должны быть в них хорошо растворимы.
В оригинальной работе использовали очень гидрофобные субстраты:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/ja026241j

[PabloNiko]

На ионитах его сорбируйте.

[Chemical Punk]

...Неважно, как сложный эфир будет, лишь бы из воды вытащить.

А кислота HCl выдержит?
Есть одна методика, но пробовал я её только с EtOH. Методика совсем простая, но нужно одновременное выполнение условий 1 и 2:
1. В водный раствор кислоты наливается столько EtOH, чтобы как минимум образовался азеотроп с водой или более концентрированный раствор. При этом использовать совершенно сухой спирт спирт совсем не обязательно, достаточно грязноватого самоосушенного 99.5-99.0%.
2. Одновременно с этим количество спирта должно быть больше стехиометрического для данной кислоты в 2-3 раза.
3. Полученный раствор насыщают хлороводородом.
4. Кипятят с обратным холодильником 15-30 часов в зависимости от конкретной кислоты. Применять насадку Дина-Старка с бензолом нет необходимости, реакция проходит в едином объёме с небольшим выходом, можно рассчитывать на 20-50%.
5. Для начала разделения рекомендуется смесь охладить до нуля Цельсия или ниже, дальнейшее зависит от растворимости полученного эфира в спирте и воде.

[Medz]

Есть сильно растворимая в воде трикислота, природное соединение с еще кучей заместителей. Хочется ее эстерифицировать в кислом водном растворе, чтоб уменьшить полярность. Чем лучше всего это можно сделать? Неважно, как сложный эфир будет, лишь бы из воды вытащить.

В статье
Esterification of bio-based succinic acid in biphasic systems: Comparison of chemical and biological catalysts
Clara Delhomme Serena L.M. Goh Fritz E. Kühn Dirk Weuster-Botz
Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic 80 (2012) 39–47
https://sci-hub.ru/10.1016/j.molcatb.2012.03.010
рассматривается эстерификация янтарной кислоты в водном растворе. Спирты - бутанол, гексанол, октанол, деканол.
Наиболее эффективный катализатор - dodecylbenzene sulfonic acid
Если взять бутанол можно использовать Nafion NR-50, Polystyrene sulfonic acid (PS-sulf.ac.), Amberlyst 131 and
Nafion SAC-13