Гидросилилирование, влияние кислорода

[IAV]

Всем здравствуйте!
При реакции дивинил терминированного силикона со сшивателями, содержащими связь Si-H, на платиновом катализаторе Карстеда давно заметил, что реакция полимеризации при повышенной тмпературе не идёт в закрытой форме (или идёт не до конца, в результате получается недополимер). Предположительно влияние оказывает кислород воздуха, но посмотришь механизм - как будто бы он и не нужен, энтот кислород. Но по факту в зарытой форме пластина не отверждается, в открытой форме получается твёрдая эластичная пластина.

Может кто подсказать что то по этому поводу?

Может ли замена катализатора убрать этот эффект влияния контактирования смеси с воздухом на протекание реакции?
На практике проблема в том, что при замешивании композиции идёт нагрев до ~100 °С и если вакуум при этом недостаточен, то смесь сильно загустевает ещё до придания ей требуемой формы, приходится часто охлаждать смесь. При полимеризации в закрытой форме при 200-250°С смесь наоборот не дошивается, поверхность остаётся липкой. Если же отверждаю эту же смесь на воздухе - поверхность не липкая. Или может материал поверхности формы (алюминий, сталь) мог повлиять на результат, а не отсутствие воздуха?

[PabloNiko]

у нас похожая ситуация была с попыткой полимеризовать подобные силиконы в формах, распечатанных на 3Д-принтере. Безрезультатно, смесь оставалась жидкой до тех пор, пока не переливали в тефлоновые....
Если не знать магию - весь мир это химия

[Jeffry]

Кислород воздуха наверно может окислять Si-H связи агента сшивки (при высоких температурах). Это повлияет на итоговую сшивку продукта.
Не представляю даже, как надо месить реагенты, чтобы добраться до 100 С. Мы берем реагенты из холодильника для перемешивания, и даже добраться до 30 С для нас - катастрофа (вес смеси 50 - 300 г). Мы перемешиваем центрифугой с двумя осями вращения, которая удаляет пузырьки еще при перемешивании. Дальнейшее вакуумирование занимает гораздо меньше времени, после чего это вот всё снова идет в холодильник...

[IAV]

Разогрев при перемешивании идёт по причине высокой наполненности силиконовой смеси функциональными, инертными по отношению к силикону (порошки керамик) наполнителями.
По поводу фторопластовых форм, то вроде бы (уж и не помню, лет 5 прошло) даже в них, но при отверждении под прессом, процесс так же до конца не шёл в плане полимеризации.
В настоящее время проблема решается использованием фторопластовых форм, но отверждение в фторопластовой форме ведём без давления, просто в печи - это накладывает ряд усложнений технологии в целом. Мне кажется воздух проникает сквозь фторопласт в этом случае, а материал формообразующей поверхности не влияет напрямую на процесс.