Восстановление нитрозопроизводного

[Andrey K]

Необходимо восстановить динатриевую соль бис(п-сульфофенил)нитрозоамина. Слишком интенсивное восстановление приводит к тому что нитрозо группа отваливается и приходим к исходному амину. Восстановление Zn в уксусной дает смесь восстановленного гидразина и амина. Как лучше сделать, может изменить какие-нибудь условия или использовать другие восстанавливающие агенты, но их столько, что просто жуть. Но главное условие, что все вещества растворимы только в воде. Поэтому восстановление должно проходить в водной фазе

[Formalinum]

Попробуйте восстанавливать системой Zn - NH4OH - (NH4)2CO3.
Подробности могут быть здесь:
B. T. Hayer and T. S. Stevens, J. Chem. Soc. ©, 1970, 1088.

[Falcon]

Дитионитом попробуй. Можно для ориентира посмотреть методу на несимм. диметилгидразин в СОПе

[Andrey K]

Formalinum, за статью спасибо постараюсь посмотреть.
Falcon, на самом деле так и делалось, только все количества были уменьшены в несколько раз. Но вся проблема в том, что получается смесь, то есть нитрозо группа отваливается и получается амин. Говорят, что можно попробовать вариант прикапывания нитрозопроизводного в раствор с уксусной кислотой и цинком, так как если делать наоборот, то образующийся гидразиновый продукт взаимодействует с нитрузопроизводным, давая триазеновое производное, которое разваливается с образованием амина

[Formalinum]

Дитионитом попробуй. Можно для ориентира посмотреть методу на несимм. диметилгидразин в СОПе

Дитионит с нитрозаминами даёт азамины, которые потом либо азот выбрасывают (остаётся сдвоенный R-R'), либо сдваиваются азотами и дают тетразены.

[Falcon]

Не знал. Спасибо.

[POPKA]

Не знал. Спасибо.

А че тут знать то читайте "Общая органическая химия" ТОМ 3 стр. 454
И там кстати русским по белому написано, что в кислой среде нитрозо группа отваливается, причем легко.

[Falcon]

А что дитионит среду так сильно раскисляет?

[Andrey K]

В статье, предложенной Formalinum выход дифенилгидразина 82%. Но на практике получается довольно много исходного дифениламина, то есть опять валится нитрозо группа. Таким оброзом образовалось немного гидразина, куча амина, да еще почему то сам нитрозодифениламин плохо прореагировал и образовались какие-то его куски.
Там в статье они делают в спирте. Может надо делать в каком-то другом растворителе, где нитрозо будет растворяться лучше?

[Formalinum]

В статье, предложенной Formalinum выход дифенилгидразина 82%. Но на практике получается довольно много исходного дифениламина, то есть опять валится нитрозо группа. Таким оброзом образовалось немного гидразина, куча амина, да еще почему то сам нитрозодифениламин плохо прореагировал и образовались какие-то его куски.
Там в статье они делают в спирте. Может надо делать в каком-то другом растворителе, где нитрозо будет растворяться лучше?

Может, я сейчас скажу какую-нибудь глупость, но, может, наоборот, попробовать восстановить нерастворимую бариевую соль нитрозопроизводного? Это уменьшит реакционную способность нитрозопроизводного и, таким образом, может поспособствовать уменьшению количества перевосстановленного соединения.