алкилирование циануксусного эфира

[FOX-7]

Чего не знаю, о том стараюсь молчать. Я провожу аналогию с дибромэтаном - а о этой реакции с СН-кислотами я знаю больше всех присутствующих на этом форуме.

OK! Будем это иметь ввиду.

[FOX-7]

Совсем, совсем забыл, где-то я видел, что надо делать в ацетоне с K2CO3 и NaI при избытке алкилирующего агента.
P.S.
Посмотри книжку: Поконова Ю.В. Галоидэфиры: Способы получения, свойства, применение [Химия, 1966]
Хотя lirnih выразился недвусмысленно про некоторые данные в ее содержании.

В этой системе, я почти уверен, что получишь бисалкилирование, а не то, что нужно.

Не знаю, насколько это еще актуально, просто полюбопытствуйте:

Indian Journal of Chemistry
Vol.43B,May 2004,pp.922-926
Alkylation of isonitrile derivatives with 2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-biphenyl
Sambasivarao Kotha* & Manoranjan Behera
Department of Chemistry, Indian Institute of Technology-Bombay, Powai, Mumbai 400076, India
E-mail: srk@chem.iitb.ac.in

"To test the validity of the strategy depicted in Scheme I, commercially available 2,2'-bis(bromo­methyl)-1,1'-biphenyl 4 was reacted with ethyl isocyanoacetate 5 in acetonitrile at RT in the presence of K2CO3 and tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBAHS) to deliver the isonitrile compound 9."



Experimental Section

2',1':1,2;1'',2'':3,4 Dibenzocyclohepta-1,3-diene-6-isocyano-6-carboxylic acid ethyl ester 9.

A mixture of 2,2’-bis(bromomethyl)-1,1’-biphenyl 4 (301 mg, 0.88 mmole), ethyl isocyanoacetate 5 (100 mg, 0.88 mmole), finely grounded K2CO3 (700 mg, 5.14 mmoles) and TBAHS (88 mg, 0.25 mmole) in acetonitrile was stirred at RT for 90 hr. At the conclusion of the reaction (TLC), the reaction mixture was cooled and filtered through a cintered glass crucible to remove the unwanted salts. Then, the solid material was washed with acetonitrile and filtrate was evaporated. The residue was taken in ether and washed with water, brine and dried over MgSO4. The solvent was evaporated and the crude product left was charged on a silica gel column. Elution of the column with 5% ethyl acetate-petroleum ether gave the desired product 9 (135 mg, 53%). IR (Neat): 2133 (NC), 1745 (COOEt) cm-1; 1H NMR (300 MHz, CDCl3): d 1.35
(t, J=7.1 Hz, 3H), 2.89 (bs, 2H, Ha¢), 3.18 (bs, 2H, Ha), 4.31 (q, J=7.1 Hz, 2H), 7.34-7.44 (m, 8H); 13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): d 14.1, 41.5, 63.0, 71.9, 128.0, 128.5, 130.3, 133.0, 140.4, 159.2, 167.0; Mass (EIMS): m/z 291 (M+) for C19H17O2N.