Замена ёда на тиофенил

[pH<7]

Нужно вот чего



В SN2 этот ёдлактон вступать отказывается. (1. PhSH + NaH, DMF, 2. ёдлактон; 75°С, 5 ч - никаких изменений по ТСХ)

Извращённая фантазия подсказала, что если он не хочет SN2, надо ему устроить SN1. Сначала я растворил в ацетонитриле нитрат серебра, добавил туда тиофенол - выпал белый осадок! Налил туда NaI - всё желтеет как полагается. Наверное, и с органическим иодидом такое же получится. Замешал. При добавлении раствора нитрата серебра к раствору ёдлактона и тиофенола в ацетонитриле смесь желтеет и... начинает пахнуть NO2. При этом на ТСХ в нужном месте появляется новое пятно... стоит ли его выделять и охарактеризовывать?

Прокомментируйте как-нибудь?

[Lexx]

А может лучше брать AgBF4? Просто нитрат ион - тоже нуклеофил, причем достоточно жесткий, а тиовенол - мягкий. Если вспомнить принцип ЖМКО... Вообще тут с SN1 связываться бы не стоило...
А выделить и охарактеризовать - это было бы очень даже ничего

[pH<7]

Что-то я не знаю ни одной реакции, где нитрат-ион был бы нуклеофилом.

[slavert]

просто надо в темноте реакцию проводить тогда нитрат серебра не будет разлагатся, всякие сераорганические соединения же используются в фотографии как сенсибилизаторы

[ChemNavigator]

А может AgNO3 просто предварительно перевести в аммиакат?

[pH<7]

Хммм... а за чей, так сказать, счёт будет в таком случае сдвигаться равновесие?

И насчёт разложения на свету я тоже сомневаюсь. Реакционная масса не была чёрной.

[ChemNavigator]

Я имел в виду, что если взять аммиакат соли серебра, то NO2 не будет выделяться. Берём AgNO3, добавляем аммиак, потом PhSH. Нагреваем, избыток NH3 улетает, концентрируем, выпадает PhSAg. Отфильтровываем его, высушиваем, затем отдельно вводим в реакцию с иодлактоном.

[Lexx]

Боюсь, что аммиакат соли серебра не будет ёд отрывать. При SN1 процессе такой катион может во что-нибудь перегруппироваться. Это раз. Если летел NO2, то значит у вас что-то окислилось - это два. Возможно тиофенол.
Да и вообще, может вы получили что хотели. Пахнуть NO2 - это мало-ли что так пахнет... А тиофенолом не пахло?

[pH<7]

Выделю - расскажу. Тиофенол есть на ТСХ, хотя им практически не пахло (!).

Тиофенолят серебра можно и без аммиака получить, одна фигня.

[Шурик]

Вероятно, в ходе реакции образуется нитрат RONO2 при разложении, которого и происходит образование оксида азота. Может быть получается и нужный продукт RSPh.