Электрофильное замещение в анилинах

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Пт дек 02, 2005 6:43 pm

У меня создалось впечатление, что есть разница, растворяют ли сначала ArNHR в серняге, как это делают в Австралии, или просто заливают нитрующей смесью. Т.е. что скорость протонирования ограничена.

Сообщение **Cherep** » Сб дек 03, 2005 3:24 am

pH<7 писал(а):
Cherep писал(а):А у тебя не вызывает удивление то, что нитробензол нитруется?
Нет, а что?

читать надо внимательно

Cherep писал(а): Кстати, у триметиламмонийной группы константы Гаммета не столь сущесвенно отличаются от констант нитрогруппы. Так что вполне вероятно, что ароматика со столь электроноакцепторным заместителем может нитроваться или сульфироваться по классическому механизму SEAr или как оно там пишется. Только медленно.

StYV · Сообщение **StYV** » Сб дек 03, 2005 1:22 pm

Вдогонку о нитровании.
Нитровал я лет несколько тому назад пара-толуидин в концентрированной серной кислоте 100% азотной кислотой (определено титриметрически, а получалась перегонкой смеси конц. серной и азотной кислотой в вакууме). Так получался исключительно мета-продукт - 2-нитро-4-аминотолуол, контроль методом ВЭЖХ.
С уважением StYV.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Вс дек 04, 2005 11:14 pm

Cherep писал(а):
pH<7 писал(а):
Cherep писал(а):А у тебя не вызывает удивление то, что нитробензол нитруется?
Нет, а что?
читать надо внимательно

Cherep писал(а): Кстати, у триметиламмонийной группы константы Гаммета не столь сущесвенно отличаются от констант нитрогруппы. Так что вполне вероятно, что ароматика со столь электроноакцепторным заместителем может нитроваться или сульфироваться по классическому механизму SEAr или как оно там пишется. Только медленно.

Это и без констант Гаммета ясно. И?

Сообщение **Cherep** » Пн дек 05, 2005 7:30 am

А с чего всё началось?

pH<7 писал(а): А я давно хотел спросить. Почему анилин ништячно нитруется нитрующей смесью? Ведь в этих условиях он должен быть протонирован..

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Пн дек 05, 2005 11:48 pm

тьфу ты, горе мне

*себе* !!!Формулировать вопрос!!!

вопрос был именно про положения, куда он нитруется.. почему много о- и п-, хотя он обычно протонирован при нитровании...

lirnih · Сообщение **lirnih** » Вс дек 11, 2005 1:18 pm

Коллеги, все это давно описано у Эфроса и Горелика, простите. Хотел щас же посмотреть-ответить, но какой-то паразит стащщил книгу. Читайте. Все в подробностях.

Сообщение **Cherep** » Сб июн 17, 2006 2:27 am

Тут в соседнем форуме говорят, что анилин нитруется тетрафторборатом нитрония.

А не знает ли кто, истина это али нет.

А то беглый поиск в CA ничего полезного не принёс.

S324 · Сообщение **S324** » Ср июн 21, 2006 12:37 pm

Интересно получается, анилин в серняге действительно нитруется в 3 положение(сам делал), а вот хлорируется в 20% солянке в положения 2,4,6. Где логика?

S324 · Сообщение **S324** » Пн июл 10, 2006 6:06 pm

И ещё N-p-tolylacetamide (ацилированый р-толуидин) нитруется в конц. серняге + азотка в положение 2 и даёт N-(4-methyl-2-nitrophenyl)acetamide, а сульфохлорируется в положение 3! и даёт 5-acetamido-2-methylbenzene-1-sulfonyl chloride.

chemist · Сообщение **chemist** » Пн июл 10, 2006 7:17 pm

S324 писал(а):И ещё N-p-tolylacetamide (ацилированый р-толуидин) нитруется в конц. серняге + азотка в положение 2 и даёт N-(4-methyl-2-nitrophenyl)acetamide, а сульфохлорируется в положение 3! и даёт 5-acetamido-2-methylbenzene-1-sulfonyl chloride.

Интересно. Дайте пожалуйста ссылки, будь ласка

S324 · Сообщение **S324** » Вт июл 11, 2006 12:34 pm

нитрование N-ацетил-п-толуидина
Титце Л., Айхер Т. Препаративная орг. хим., 175с

Сульфохлорирование
J.Chem.Soc.; 123;1923;2386
Zh.Prikl.Khim;11;1938;316

chemist · Сообщение **chemist** » Вт июл 11, 2006 12:47 pm

S324 писал(а):нитрование N-ацетил-п-толуидина
Титце Л., Айхер Т. Препаративная орг. хим., 175с

Сульфохлорирование
J.Chem.Soc.; 123;1923;2386
Zh.Prikl.Khim;11;1938;316

Дякую

.

Форум химиков

Электрофильное замещение в анилинах

Кто сейчас на конференции