Генерация аринов

[TheCluster]

Дамы и господа! Подскажите какой-нибудь удобный (легко осуществимый в лаборатории) способ генерации аринов, то бишь дегидробензолов (напр. бензина). Идеальный вариант - разложение какого-нибудь хитрого цикла, который можно заказать и купить, вариант с элиминированием сильными основаниями, к сожалению, не устраивает.

[altix]

Диазотирование o-аминобензойной к-ты, с последующим разложением диазония.

[TheCluster]

Диазотирование o-аминобензойной к-ты, с последующим разложением диазония.

Превед, кросавчег! Приятно видеть тута феника! О сабже: взрывоопасно. Как обезопасить?

[Cherep]

А была какаято химия, толи 2-триметилсилилфенилтрифлат с третбутиламмоний-фторидом толи чёто в таком духе с кремнием.

[Cherep]

Fluoride-induced 1,2-elimination of o-(trimethylsilyl)phenyl triflate to benzyne under mild conditions. Himeshima, Yoshio; Sonoda, Takaaki; Kobayashi, Hiroshi. Chemistry Letters 1983, 8, 1211-14.

Abstract

Fluoride-induced 1,2-elimination from 2-Me3SiC6H4O3SCF3 (I) provided a convenient route to benzyne under mild conditions where detriflation from an intermediary aryl anion appeared to occur in preference to protonation even in the presence of alcs. Thus, treating I with ROH (R = Me, Ph) and F gave 34-60% PhOR.

[altix]

Cherep, я думаю, что неорганику, занимающемуся кластерами ниобия, будет не слишком просто достать o-(триметилсилил)фенил трифлат. Хотя этот способ и безопаснее, пмсм, чем работа с диазонием.

TheCluster, превед, кагдила? Взаимно рад! Фенилдиазоний-2-карбоксилат действительно взрывоопасен, но его необязательно выделять в чистом виде, можно получить in situ и использовать в растворе. Ссылки по теме есть в последнем англоязычном издании Кэри-Сандберга в главе по ароматическому нуклеофильному замещению. В частности, относительно свежая статья в Tetrahedron, 51, 1995, 2959 есть в библиотеке НИОХа.

[Cherep]

А если ему его кто-нибудь за пиво (или ещё чего) сварит?

А если серьёзнее, я просто предложил.

Кроме того, мне кажется, фенилдиазоний-2-карбоксилат хорошо растворим только в воде, но не в органике... а если автору вода мешает. Но автор похоже забыл про арины и увлёкся карбенами.

[altix]

А если ему его кто-нибудь за пиво (или ещё чего) сварит?

А если серьёзнее, я просто предложил.

Кроме того, мне кажется, фенилдиазоний-2-карбоксилат хорошо растворим только в воде, но не в органике... а если автору вода мешает. Но автор похоже забыл про арины и увлёкся карбенами.

Пивом тут не отделаешься

Аффтары вышеупомянутой статьи в Tetrahedron проводили разложение и в органических растворителях, например, в ацетонитриле и даже в 1,2-дихлорэтане. Впрочем, если автор темы разочаровался в аринах, то это без разницы

[Cherep]

Аффтары вышеупомянутой статьи в Tetrahedron проводили разложение и в органических растворителях, например, в ацетонитриле и даже в 1,2-дихлорэтане.

Тады ой!

[TheCluster]

А если ему его кто-нибудь за пиво (или ещё чего) сварит?

А если серьёзнее, я просто предложил.

Кроме того, мне кажется, фенилдиазоний-2-карбоксилат хорошо растворим только в воде, но не в органике... а если автору вода мешает. Но автор похоже забыл про арины и увлёкся карбенами.

Аффтар не забил на арины на данный момент меня интересуют оба сабжа, еще и нитрены туда же. Беда в том, что все это настолько проблемно синтезируется... А использовать методики с сильными основаниями по ряду причин нельзя.

[Lexx]

Нитрены можно получить нагреванием ацилазидов

[TheCluster]

Достал-таки антраниловой кислоты Завтра попробую ее диазотировать и развалить in situ А все спасибо кому? Дяденьке Мануйлову!

[altix]

TheCluster, надеюсь, ты прочитал про взрывоопасность диазониевой соли. Постарайся не отступать от методики и количества небольшие возьми, а то будешь, не дай бог, с половиной пальцев ходить.

[TheCluster]

TheCluster, надеюсь, ты прочитал про взрывоопасность диазониевой соли. Постарайся не отступать от методики и количества небольшие возьми, а то будешь, не дай бог, с половиной пальцев ходить.

Пока что не получается даже приступить к синтезу, бо не знаю, с какого боку к нему (синтезу) подойти. Нитрозирование в водной среде по ряду причин не подходит: диазосоль антраниловой кислоты отлично растворима в воде, если попробовать ее разложить в растворе - выход бензина будет мизерным, полагаю, ОН-групп он нахватает быстрее, чем прореагирует с моим веществом. Высаживать диазосоль в твердом виде, собирать и кидать в какой-нибудь ацетонитрил или хлористый метилен (стандатные растворители у нас) по понятным причинам ОЧЕНЬ не хочется. А как провести диазотирование в среде органического растворителя, используя доступные реагенты вроде нитритов щелочных металлов - не знаю. Если это вообще возможно, конечно.

[pH<7]

Для этого существуют органические нитриты RONO, легко получаемые из спирта (обычно изоамил, бутил, изопропил) и нитрита щелочного металла.

[altix]

TheCluster, получение этого диазония как в растворе, так и в чистом виде подробно описано в литературе, не стоит изобретать велосипед, может получиться совсем неудачный экземпляр. Разложение предварительно полученного диазония как в воде, таки в органических растворителях также описано.

[TheCluster]

TheCluster, получение этого диазония как в растворе, так и в чистом виде подробно описано в литературе, не стоит изобретать велосипед, может получиться совсем неудачный экземпляр. Разложение предварительно полученного диазония как в воде, таки в органических растворителях также описано.

Например, пресловутая статья в тетраэдроне?

Кстати, агромное пасиба за нитрозометилмочевину